Некоторые вопросы фазовых превращений

НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ 377 [c.377]

НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИИ [c.377]

Б. Физическая химия. Общие вопросы. Некоторые вопросы субатомного строения вещества. Превращения ядер. Атом. Молекула. Химическая связь. Молекулярные спектры. Кристаллы. Газы. Жидкости. Аморфные тела. Радиохимия. Изотопы. Термодинамика. Термохимия. Равновесия. Фазовые переходы. Физико-химический анализ. Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия. Катализ. Радиационная химия. Фотохимия. Теория фотографического процесса. Растворы. Теория кислот и оснований. Электрохимия. Поверхностные явления. Адсорбция. Хроматография. Ионный обмен. Химия коллоидов. Дисперсное состояние. [c.29]

К числу физико-химических диаграмм состав — свойство относятся и диаграммы фазовых превращений. Особенно часто пользуются этими диаграммами для решения вопросов, связанных с важнейшими операциями солевой технологии — с растворением и кристаллизацией солей из водных растворов. Выбор рациональных методов переработки сложных солевых систем (в частности, нри производстве удобрений), оптимальных условий осуществления процессов, состава исходных растворов и определение выхода продуктов значительно облегчаются при использовании равновесных диаграмм растворимости солей. Анализ этих диаграмм позволяет установить и закономерности образования природных солевых залежей, а в некоторых случаях предвидеть не только их состав, но и условия залегания. [c.67]

В реальных условиях при фазовых превращениях наряду со стабильными часто возникают различные метастабильные фазы. В статье рассматриваются возможные случаи появления метастабильных фаз, обсуждаются причины их образования и происхождения, а также некоторые вопросы метастабильных равновесий. [c.84]

Теплота фазового превращения (один компонент). Уравнение Клаузиуса— Клапейрона является основным уравнением, связывающим скрытую теплоту любого типа фазового превращения с другими величинами, но для вычисления скрытой теплоты требуются точные данные, связывающие равновесное давление с температурой, и значения объемов сосуществующих фаз. Если бы все эти величины всегда имелись в распоряжении, то не было бы необходимости продолжать обсуждение вопроса в действительности же эти данные редко бывают доступны. Поэтому возникает необходимость в некоторых эмпирических соотношениях для вычисления скрытых теплот с точностью, достаточной для технических целей. В этом разделе мы будем рассматривать главным образом такие зависимости для теплоты парообразования. [c.440]

В настоящей книге рассматриваются вопросы фазовых переходов, фазовых превращений и условий равновесия различных фаз в водно-солевых системах в широком интервале изменений температур и давлений. Автор попытался обобщить и систематизировать результаты изучения фазового состояния водно-солевых систем при повышенных параметрах и некоторых свойств водно-солевых растворов, главным образом растворяющей способности и плотности жидких и флюидных растворов, существующих при высоких температурах и давлениях. [c.6]

НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ТЕРМОДИНАМИКИ ПРОЦЕССОВ ФАЗОВОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ [c.5]

Кристаллическая структура. Этот раздел посвящен обсуждению различия физических свойств аллотропических модификаций урана. Кроме того, рассматривается воздействие термообработки на эти фазы, а также некоторые вопросы металловедения технического урана, касающиеся фазовых превращений и влияния обычно присутствующих неметаллических включений. [c.309]

Область каталитических химических реакций исключительно сложна. Рассмотрение теории каталитических превращений выходит за рамки данной монографии. Этому вопросу посвящены превосходные руководства [1—31. Катализ основывается на том, что скорость некоторых химических реакций в сильной степени зависит от присутствия некоторых веществ (называемых катализаторами), не претерпевающих превращения в ходе реакции. Катализаторы могут увеличивать (положительный катализ) или уменьшать (отрицательный катализ) скорость реакции или направлять реакцию в определенном заданном направлении. В зависимости от фазовых соотношений между катализатором и реагирующими веществами различают гомогенные и гетерогенные каталитические реакции. Гомогенные каталитические реакции характеризуются тем, что катализатор и исходные вещества находятся в одной фазе, в то время как при гетерогенном 1 атализе катализатор и исходные вещества находятся в различных фазах или агрегатных состояниях. Процессы очистки газа основываются на явлениях положительного катализа. Поскольку обычно применяются твердые катализаторы, в данном случае речь идет о гетерогенных каталитических превращениях. [c.315]

Исследуются частично закрытые многофазные системы с химическими превращениями веществ при наличии ограничений на свойства фаз. На основе подсчета числа связей из условий термодинамического равновесия и условий материальной изоляции выведены формулы для определения вариантности и полной вариантности этих систем. Рассмотрены основные частные случаи из полученных формул. Приведены примеры, иллюстрирующие их применение. Обсуждены вопросы, связанные с особенностями расчета ранга концентраци-онно-стехиометрической матрицы неподвижных веществ, с определением максимально возможного и действительного (минералогические правила фаз) числа сосуществующих фаз. На основе сопоставления формул для вариантности и полной вариантности отмечены случаи, когда в системе могут наблюдаться фазовые процессы, протекающие без изменения составов фаз. Обсуждены некоторые из формул для подсчета вариантности, получившие в литературе широкое распространение, и рассмотрены условия их применения. Библ.— 22 назв. [c.195]

В работах [1—6] показаны некоторые физико-химические закономерности этого процесса. В частности, авторы [1, 4, 6] делают попытку установить зависимость усадки реактопластов от изменения температуры, наполняющих добавок и других факторов. Однако в работах часто наблюдаются значительные расхождения абсолютных величин усадки. Кроме этого, для таких смол, как эпоксидные, величина усадки чрезмерно занижена. Появляются даже ложные определения, например безусадочные , или практически безусадочные составы. Как правило, приводят конечные величины усадки без анализа промежуточных явлений, в которых структура полимера может в зависимости от времени претерпевать как различные фазовые состояния, так и разные молекулярные и надмолекулярные превращения. Частично кинетика усадки полиэфирных ненасыщенных смол описана в работе [3]. Однако и здесь автор ограничился очень узким кругом вопросов и исследовал лишь один тип смол. [c.70]

Наряду с измерением летучести компонентов бинарных систем (БС) и оценкой некоторых термодинамических параметров метод тензиметрического анализа (ТА) позволяет получать Т — X проекции БС. Как известно, экспериментальные точки Р — Т проекций находятся непосредственно из данных ТА. Для построения Т — х проекции из Р — Т данных необходимо определять координаты точек пересечения линий двухфазных равновесий с соответствующей линией трехфазного равновесия. Температура, соответствующая точкам пересечения, является температурой фазового превращения (твердая фаза — жидкость) образца изучаемой БС. Графические построения вносят произвол в координаты Р — Г и Т — х проекций и не дают ответа на вопрос об их точности. В силу своей специфики метод теизиметрии позволяет получать точки Т — х проекций [c.153]

Основными объектами термодинамики являются энергетические балансы и равновесия при химических и фазовых превращениях. Решение первой группы вопросов основано на первом законе, а второй — на втором и третьем законах термодинамики. Введем некоторые необходимые термины. Системой называется совокупность тел, которая фактически или мысленно может быть выделена из окружающей среды. При этом рассматриваются макроскопические системы. Если система не взаимодействует с окру-лсающей средой, т. е. ее энергия и объем постоянны, то она называется изолированной. Если в систему поступает или из нее удаляется вещество, то она называется открытой. Если же такого обмена веществом нет, то система называется закрытой. Состояние любой системы определяется сизокупностью таких параметров, как объем, давление, температура, концентрации входящих в нее веществ. [c.12]

Конечно, невозможность установления таутомерного равновесия (в случае, например, отставания скорости определепия от скорости достижения равновесия) еще не решает вопроса в пользу кооперативного механизма, тем более,—и это следует иметь в виду,— что и среди исследованных нами молекулярно-полиморфных превращений встречаются случаи, которые по характеру аномалий температурной зависимости некоторых свойств ие типичны для фазовых превращений второго рода, а поэтому, очевидно, имеют таутомерный механизм. Интересно, что наблюдаемые в этих случаях аномалии обязаны своим происхождением неравномерному изменению равновесного состава с температурой, которое, как это недавно нами показано, очевидно, должно иметь место при любых обратимых превращениях и характеризоваться наличием точки перегиба на кривой температурной зависимости доли превращения, а следовательно и максимумом (или минимумом) на кривых термического изменения свойств, линейно связанных с составом. Правда, максимумы в этих случаях будут иметь ун е иной характер (более размытый и симметричный), чем это имеет место при кооперативных превращениях. Последнее обстоятельство свидетельствует о том, что, Н0М1Ш0 обычных критериев механизма двойственного проявления реакционной сцособности, анализ аномалий температурной зависимости некоторых свойств веществ может быть также использован для этой цели. [c.173]

Рассуждения о постепенном уменьшении во времени гистерезиса температур застудневания и плавления студней и гистерезиса механических свойств (в частно-си, модуля упругости) справедливы при условии, что застудневание ие сопровождается какими-либо другими процессами, например фазовыми превращениями полимера (кристаллизацией) или изменением его химического состава. Если для ацетата целлюлозы в бензиловом спирте эти вторичные процессы вряд ли протекают в существенной степени, то для других полимеров они могут исказить картину и вызвать действительный гистерезис. Так обстоит дело, например, с некоторыми белками и углеводами, а также с отдельными синтетическими полимерами. Что касается химических изменений, то они происходят, например, в растворах ксантогената целлюлозы. Эти вопросы следует рассмотреть отдельно в соответствующих главах книги. [c.118]

В эбзоре сделан анализ современных методов исследования физических свойств жидких кристаллов в частности, подробно рассмотрены методы из чения температур фазовых превращений в жидких кристаллах и методы идентификации мезофаз. Определены воз-5 0ЖН0С1И и границы применимости каждого из рассмотренных методов. Обсуждены некоторые вопросы методики из.мерения удельной электропроводности, компонент тензоров проводимости, диэлект-р1.ческой проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь лсидкокристаллических материалов. Указано на необъективность инфсрмаг.ии, получаемой при исследовании тонких слоев жидких кристаллов. [c.66]

TopoHKHH А.В. Некоторые вопросы термодинамики многокомпонентных гетерогенных систем. XI. Особенности диаграмм состояния трехфазных систем, в которых изменяется тип фазового превращения. - Журн.физ.химии, 1971, т.45, вып.5, .i2T0-ШЗ. [c.38]

Изучая кинетику фазового превращения, важно одновременно исследовать степень упорядоченности строения кристаллизуемого полимера. С этой целью используются электронная и обычная мискроскопия, рентгеновский анализ, дифракция и т. д. Как показали исследования [2], дифракционные максимумы многих порядков были обнаружены для различного рода природных белков, некоторых синтетических волокон, полимеров и других высокомолекулярных соединений. Данные по рассеянию рентгеновских лучей могут интерпретироваться двояко. С одной стороны, рассеяние может быть связано с правильным чередованием кристаллических и аморфных участков в твердой фазе, а с другой — с сильно дефектной кристаллической структурой. И тот, и другой вариант интерпретации результатов наблюдений имеет свои сильные и слабые стороны. Окончательное решение вопроса требует дополнительных более углубленных исследований. [c.284]

Приближенное аналитическое решение вопроса о значениях ряда величин, относящихся к элементарному акту эмиссии паровой фазы, в отличие от [5], можно получить, полагая ответственным за тепловыделение иа электродах поверхностный источник тепла. В работе [6] были получены формулы, позволяющие оценить глубину микролунки, объем и массу взрывообразно испару ющегося металла, время формирования элементарного взрыва и число их за разрядный импульс. В правые части этих формул входит плотность теплового потока и, кроме того, в некоторых из них лишь частично учитывались фазовые превращения вещества электродов. В связи с этим возникла необходимость в дальнейшем уточнении полученных формул путем последовательного учета фазовых превращений и выражения плотности теплового потока [c.108]

Нигматулин Р, И, (1967). Уравнения гидромеханики и волпы уплотнения в диухскоростпой и двухтсмнературпой сплошной среде при наличии фазовых превращений Ц Изв, АН СССР, МЖГ,- 1967,— № 5,- С. 33-47. Нигматулин Р. И. (1968), Некоторые вопросы гидромеханики двухфазных полидисперсных сред / Изв, АН СССР, МН Г,— 1968,-№ 3, Нигматулин Р, И, (1969). К вопросу о волнах уплотнения в двухфазных средах I/ Вестпик МГУ. Мате. гатика, механика,—1969,—№ 4,— С, 122—126, [c.450]

В главе 1 мы описали некоторые ограничения формы фазовых границ на диаграммах равновесия, в частности, относительного направления границ там, где встречаются три линии. Эти правила могут быть выведены, если рассмотреть изменение положения точек касания касательных, проведенных к кривым свободной энергии, при варьировании относительного расположения по вертикали кривых для различных фаз, как в случае, обсужденном выше (см. рис. 19). Рассматриваемому вопросу посвящены работы Липсона и Вильсона [13] и Вильсона [14]. Выводы этих работ справедливы для систем, где имеются фазы переменного состава и где молекулы соединения находятся в обратимом равновесии с составляющими его элементами. В таких случаях правила экстраполяции фазовых границ (см. рис. 6 и 7) и закругления максимума на кривых превращения (см. рис. 5 и 11) обосновываются термодинамически. [c.33]