Жидкий кристалл монотропный

Монотропными жидкими кристаллами, представляющими собой при комнатной температуре изотропные жидкости, являются соединения ряда [44] [c.26]

В настоящее время теория жидкокристаллического состояния находится на том начальном этапе, когда даже для одного гомологического ряда нельзя однозначно предсказать, как поведет себя тот или иной гомолог. Пока не поддаются предсказанию (даже при знании поведения нескольких членов ряда) такие важнейшие характеристики, как точки плавления и изотропного перехода, а также число мезоморфных переходов, их температуры и типы мезофаз. Очевидно, что для каждого вновь синтезируемого жидкого кристалла необходимо идентифицировать все мезофазы. При этом следует иметь в виду, что наряду с энантиотропными жидкими кристаллами, в которых все имеющиеся модификации мезоморфного состояния наблюдаются и при нагревании, и при охлаждении, существует большая группа так называемых монотропных жидких кристаллов, в которых некоторые фазовые превращения наблюдаются только в процессе охлаждения. Поэтому при изучении фазовых превращений в жидких кристаллах важно обеспечить одинаковую надежность измерений как в режиме нагревания, так и в режиме охлаждения. [c.68]

Табулированы данные по диаграммам состояния 106 двойных эвтектических систем из нематических жидких кристаллов. Отмечены и проанализированы случаи расхождения данных по координатам эвтектик в одних и тех же системах у различных авторов. В числе основных факторов, затрудняющих исследование фазовых переходов в смесях НЖК, обсуждаются предкристаллизационные явления в нематическом растворе и монотропный полиморфизм в твердых компонентах. Приведены диаграммы состояния двойных систем с непрерывными твердыми растворами и перитектикой. Рассмотрены случаи возникновения новых фаз в двойных системах из НЖК. [c.113]

Наряду с энантиотропными веществами известны и такие, которые образуют жидкие кристаллы только при переохлаждении вещества. В этом случае жидкокристаллическая фаза называется монотропной по отношению к твердому состоянию. Схема фазовых превращений записывается [c.97]

ДОЛЖНО происходить в соответствии с требованиями термодинамики при 137° К. Очевидно, что вследствие кинетических факторов более низкоплавкая полиморфная форма, устойчивая ниже 137° К, но метастабильная в своей точке плавления, может превращаться в полиморфную форму, устойчивую выше 137° К, только в присутствии жидкой фазы. Данные по энтропии показали, что обе энантиотропные формы гептена-1 представляют соответственно третьему закону термодинамики совершенные кристаллы. Только такой термодинамический анализ мог показать, что в термодинамическом смысле полиморфные формы гептена-1 являются энантиотропными, а не монотропными. Аналогичным образом было показано, что этилциклопентан также имеет кинетически затрудненную энантиотропию [240]. [c.72]

Тамман указывает на прямую связь между полиморфными модификациями и молекулярными аранжировками в индивидуальных кристаллических группах Эмпирическое правило утверждает, что те вещества, которые можно считать нормальными, т. е. не ассоциированными в жидкой фазе, обнаруживают не полиморфизм в кристаллическом состоянии, а лишь монотропные превращения совершенно неустойчивых фаз. Для сильно ассоциированных жидкостей, однако, часто характерен сложный полиморфизм. В высоко ассоциированной соли или в силикатных расплавах часто наблюдаются энантиотропные преврашения, тогда как в органических соединениях превращения такого типа редки, и преобладают неустойчивые монотропные мо-дификации . Если различные модификации находятся в структурном соотношении, то, как правило, они способны к быстрым энантиотропным превращениям. В этом случае такие модификации относятся, по Тамману, к одной и той же термической группе кристаллов. [c.389]

Оствальд [51] сформулировал общее правило, так называемый закон последовательных реакций, согласно которому при кристаллизации переохлажденных жидкостей и пересыщенных растворов кристаллизуется не самая устойчивая форма, а та, которой соответствует меньшая убыль свободной энергии. Для диморфных систем этой формой неизбежно является неустойчивая форма. Если на кривой давление—-температура для энантиотропной диморфной системы, данной на рис. 47, жидкость переохлаждена до состояния X, то наиболее вероятной является образование формы II, неустойчивой в области х. Соприкосновение с кристаллом устойчивой формы I вызвало бы переход формы II в форму I. Аналогично этому в случае монотропной диморфной системы, диаграмма которой представлена на рис. 48, жидкость, переохлажденная до точки у, кристаллизуется в неустойчивой форме при нагреве эта форма расплавилась бы при Типичным примером такой системы является бензофенон. Если устойчивую ромбическую модификацию бензофенона, плавящуюся при 48,5°, нагреть до 60°, а затем охладить, то она не кристаллизуется с образованием устойчивой формы, а остается жидкой. Иногда из переохлажденной жидкости кристаллизуется неустойчивая моноклинная модификация с температурой плавления 26,5°. Введение твердой затравки неустойчивой формы в переохлажденную жидкость вызывает немедленно криста.мизацию с образованием неустойчивой формы кристаллов. [c.234]

Лиотропные жидкие кристаллы формируются под совместным действием полярных растворителей, таких как вода, либо обычных поляризующих растворов, таких как желатин в воде, и амфифильных соединений (ПАВ). Подобные лиотропные жидкие кристаллы образуются в определенных условиях фазового пространства (концентрация растворителя, концентрация раствора, температура). Термотропные жидкие кристаллы формируются в определенных температурных интервалах. Те, которые образуются при температурах выше температуры плавления кристаллической фазы, называются энантиотропными, а формирующиеся при температурах ниже температуры плавления — монотропными. Амфотронные ПАВ, такие как мыла, образуют как лиотропную, так и термотропную жидкокристаллические фазы. [c.147]

Растворы немезоморфных соединений в нематических жидких кристаллах являются к настоящему времени наиболее изученными. В зависимости от строения молекулы немезогена нематические растворы могут быть разделены на две группы. К первой группе следует отнести системы с потенциально мезоморфными немезогенами. Молекулы таких соединений характеризуются значительной геометрической анизотропией. Обычно эти вещества являются аналогами жидкокристаллических соединений, но не проявляют ни энантиотроиного, ни монотропного - мезоморфизма. Примерами могут служить соединения 1Уа и Г д. Все остальные системы относятся ко второй группе. Разумеется, вполне определенную границу между этими двумя группами провести трудно, но обычно системы первой группы имеют фазовые диаграммы типа V (по Розебому), а второй группы - типа IV. [c.221]

Есть вещества, у которых одна из жидкокристаллических фаз может быть монотропной. Например, твердые кристаллы холестерилкаприната при нагреве до 82,2° плавятся в жидкие кристаллы холестерического типа последние при 90,6° образуют изотропную жидкость. При охлаждении до 90,6° жидкие кристаллы, холестерического типа появляются вновь и могут быть переохлаждены до 78°. В этой точке наблюдается появление смектических жидких кристаллов, которые существуют вплоть до 53°, а затем начинают расти твердые кристаллы. Таким образом, схему фазовых превращений для подобных веществ можно записать ТК - ХЖК ИЖ [c.98]