Люминесценция некоторых индивидуальных химических соединений

ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ НЕКОТОРЫХ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.278]

ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ НЕКОТОРЫХ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.278]

В предыдущих параграфах мы рассмотрели некоторые вопросы теории строения молекул и их уровней энергии, механизм образования спектров поглощения, комбинационного рассеяния и люминесценции. Все указанные результаты применимы к различным веществам. В чем же заключена возможность молекулярного спектрального анализа Качественный молекулярный спектральный анализ возможен потому, что строение энергетических уровней молекул и изменение этих уровней при взаимодействиях различных молекул индивидуально, что приводит к возникновению индивидуальных, характерных для данного химического соединения спектров. Это проявляется как в спектрах поглощения, так и в спектрах комбинационного рассеяния и люминесценции. В четвертой главе мы проиллюстрируем это на большом числе примеров. В данном месте приведем только один-два примера. На рис. 12 приведены спектры поглощения двух веществ в одной и той же области. Ясно, что получив спектр неизвестного вещества, совпадающего с первым или вторым спектром, можно уверенно сказать, что представляет собой неизвестное вещество. [c.29]

В общих чертах такая картина процесса сохраняется до настоящего времени. В современных воззрениях энергетические переходы возбуждаемой системы ограничены только определёнными правилами, которые налагает квантовомеханическое толкование атомных процессов. Более глубокой переработке подверглись воззрения школы Ле-нарда на природу центров люминесценции как сложных химических комплексов излучающего атома с молекулами основного кристалла. Такая концепция, естественно, не пригодна для соединений, люминесцентная способность которых является индивидуальным свойством самой молекулы (некоторые органические соединения, соли уранила и т. д.). Комплексы активатора с трегером действительно существуют в некоторых люминофорах из класса щёлочно-галоидных солей. Для большинства остальных люминес-цирующих соединений (сульфиды, силикаты и т. д.) понятие о центрах претерпело значительное изменение. Оно отнюдь не стало одиозным, но в свете современных представлений о строении твёрдого тела утратило свой подчёркнуто химический характер в пользу чисто физического истолкования существующих в кристалле связей. [c.18]

Как уже отмечалось, потенциальный барьер и, следовательно, вероятность накопления формы В зависят от химического строения молекулы (энергии я-электронов, копланарности цикла с водородной связью, степени электроотрицательности атома азота и т. д.). Учет особенностей строения индивидуального соединения позволяет объяснить наблюдаемое различие в скоростях фотопереноса в ряду исследованных соединений. Так, введение в пара-положение алкильных заместителей приводит к небольшим изменениям как в в спектрах, так и в скорости фотопереноса. Наоборот, в пара-нитропроизводных наблюдается резкое уменьшение скорости фотопереноса, что следует связать с уменьшением электроотрицательности атома азота азометиновой группы. Некоторое нарушение копланарности в соединениях IV, V и III вследствие взаимного отталкивания атомов водорода с перекрывающимися ван-дер-ваальсовыми сферами (см. таблицу) могут объяснить гипсохромный сдвиг спектров люминесценции и уменьшение скорости фотопереноса (см. рис. 2). Весьма вероятно, что в соединении V происходит поворот фенильного кольца, связанного с азотом, перпендикулярно плоскости остальной части молекулы, без нарушения плоскостного расположения атомов в квазиароматическом цикле. Таким поворотом следует объяснить значительный коротковолновый сдвиг и размытие полосы люминесценции этого соединения по сравнению со спектрами других орто-оксиазометиновых соединений, в которых бензольное кольцо у атома азота меньше выведено из плоскости молекулы [128а]. Такой поворот возможен и в соединении III, но он затруднен стерически-ми препятствиями, которые могут нарушить копланарность квазиароматического цикла. [c.231]

Увеличению интенсивности люминесценции фосфоров способствуют некоторые примеси, называемые активаторами, другие примеси, наоборот, тушат люминесценцию. Концентрация всех примесей должна быть ниже 10 %, поэтому фосфоры требуют тщательного приготовления, а для их анализа необходима высокая чувствительность. Для фосфоров характерно, что связь люминесцентных свойств с химическим составом является чисто эмпирической. Это, естественно, усложняет препаративные операции, поскольку в процессе приготовления в фосфоры могут попасть неизвестные примеси. В литературе приведено очень много подобных примеров небольшие изменения технологии приготовления фосфоров или исходных материалов, индивидуальные особенности исследователя — все это оказывает влияние на люминесцентные характеристики фосфоров. Даже простое перечисление всех изученных соединений, применяемых в качестве основного материала или активаторов (или соактиваторов), заняло бы слишком много времени. [c.36]