Люминесценция фосфоров

Из активированных щелочно-галоидных фосфоров наиболее полно исследована люминесценция фосфора КС1—Т1, которым пользуются в качестве модели для менее изученных щелочно-галоидных кристаллофосфоров, содержащих другие активирующие примеси. В частности предполагается, что люминесценция рассматри- [c.179]

Рис. 132. Спектры люминесценции фосфоров К1—5п с различными концентрациями активатора.

В практике люминесцентных методов значительное место занимает анализ обнаружения. По люминесценции фосфоров и других веществ обнаруживают инфракрасное, ультрафиолетовое, [c.112]

Для применения в анализе кристаллофосфоров необходимо правильно подобрать их основу, установить оптимальные и воспроизводимые условия приготовления, выбрать источник возбуждения флуоресценции и способ определения ее интенсивности, а также исследовать влияние посторонних примесей на люминесценцию фосфора. [c.136]

Большое значение, как уже было сказано, имеет и термическая обработка (температура и время прокаливания). Положение полос в спектре люминесценции фосфора с одним и тем же РЗЭ-активатором практически не зависит от указанных выше факторов, однако структура полос меняется. [c.91]

В отличие от варианта возбуждения люминесценции светом ртутной лампы в варианте с фосфороскопом возбуждение люминесценции периодически прерывно и регистрировалось послесвечение фосфора. Регистрация свечения кристаллофосфоров на этом фосфороскопе начиналась через 6-10 сек после прекращения искрового разряда и продолжалась 4-10 сек. Таким образом, этот фосфороскоп позволяет обнаружить люминесценцию фосфоров, имеющих длительность свечения (т) больше 6-10 сек. Величина т РЗЭ удовлетворяет этому требованию. [c.113]

НЕКОТОРЫЕ СВЕДЕНИЯ О ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ФОСФОРОВ 9 [c.9]

Участие свободных электронов и дырок кристаллофосфоров в процессах, происходящих на поверхности этих тел при адсорбции на них газов, указывает, как уже отмечалось, на возможность влияния этих процессов на люминесценцию фосфоров. Приведенный ниже обзор работ, в которых исследуется влияние адсорбции на различные виды люминесценции, подтверждает наличие связи между адсорбционными процессами и люминесценцией. [c.24]

Естественно предположить, что исчезновение вызываемой пламенем люминесценции фосфора связано [c.51]

С Прогреванием его до температуры гашения люминесценции. Поэтому для длительного наблюдения и исследования люминесценции фосфора в пламени необходимо осуществить такие условия, которые позволили бы, несмотря на термическое действие пламени, поддерживать температуру фосфора ниже температуры тушения люминесценции. Эту задачу в работе [83] удалось решить путем следующего несложного эксперимента. [c.52]

И 3). Из рисунка видно, что спектр люминесценции фосфора в пламени весьма близок по своему характеру к спектрам его фото- и катодолюминесценции, причем максимумы всех трех спектров почти точно совпадают. [c.53]

Совпадение спектров люминесценции фосфоров под влиянием пламен со спектрами обычной фотолюминесценции этих же фосфоров, а также их резкое отличие от собственных спектров температурного свечения, говорит о том, что в данном случае мы имеем дело с разновидностью истинной люминесценции. При этом показано, что люминесценция фосфоров в пламени выступает не только как явный избыток над температурным излучением этих же тел (спектры люминесценции фосфоров снимались при температурах, при которых еще не может наступить видимое температурное излучение), но и удовлетворяет во всех отношениях признаку длительности Вавилова. [c.54]

Описанный в начале этой главы способ позволяет четко отделять истинную люминесценцию фосфоров в пламени от их теплового излучения в любых случаях, какой бы ни была у них температура тушения люминесценции. В следующих параграфах данной главы после рассмотрения некоторых вопросов хемилюминесценции и химического состава пламен описываются факты, указывающие на адсорбционную природу кандолюминесценции (возбуждение фосфора за счет энергии, выделяющейся при адсорбции и рекомбинации на поверхности фосфоров свободных атомов и радикалов, содержащихся в пламенах). [c.59]

Говоря о природе возбуждения люминесценции при рекомбинации атомов водорода и радикалов, различные авторы [121, 122] отмечают, что люминесценция наблюдается только при непосредственном контакте атомов и радикалов с фосфором и не может быть вызвана ультрафиолетовым излучением газа, возникающим при рекомбинации атомов или радикалов в газовой фазе. В качестве эксперимента, подтверждающего это заключение, ссылаются на отсутствие люминесценции фосфора, внесенного в поток активного газа в тонкостенном капилляре. [c.72]

Нами был произведен такой эксперимент. С помощью вращающегося цилиндра была получена люминесценция кристаллофосфора в пламени. Затем непосредственно перед поверхностью кристаллофосфора в нескольких мм от нее вносилась частая медная сетка. После ее прогрева пламя касалось поверхности кристаллофосфора, однако люминесценции фосфора почти не наблюдалось. Стоило убрать сетку, как люминесценция возобновлялась с прежней интенсивностью. [c.86]

Как уже было отмечено, впервые люминесценцию фосфора под действием активного газа (свободных атомов водорода) наблюдал в 1924 г. Бонгеффер [108], который к исследованию этого явления возвращался в 1925 и 1928 гг. [121]. В 1930 г. Тейлор и Левин [115] исследовали свечение ряда окислов ZnO, СаО, ВаО, АЬОз, а также хлористого калия под влиянием радикалов Н и ОН, получаемых при электрическом разряде в парах воды. При этом они, так же как и Бонгеффер, хорошую способность к свечению тех или иных материалов в атмосфере активных газов связывали с высокой каталитической способностью их к [c.88]

Цвет люминесценции фосфора, получающегося в результате взаимодействия иодида калия с ионами таллия (1), зависит от количества введенного в решетку иона таллия (I) следующим образом [c.105]

Изменение цвета люминесценции связано с изменением положения максимумов в спектре люминесценции фосфора. При строгой монохроматизации спектра излучения можно получить нормальную синюю или голубовато-зеленую люминесценцию, обусловленную более коротковолновыми максимумами. Чувствительность реакции характеризуется открываемым минимумом 0,001 мкг иона Т1+ в капле при предельной концентрации 1 10 000 000. [c.105]

Следы элементов имеют большое значение и в такой классической области, как люминесценция фосфоров [20, 21]. Общеизвестно применение этих материалов в кинескопах. Так же как и в случае полупроводниковых явлений, рассмотренных ранее (разд. 1,А), практическая применимость фосфоров определяется содержанием в них примесей. Приготовление основных материалов требует особых мер для решения проблемы чистоты. [c.36]

Настоящая статья посвящена попытке создания простого надежного и достаточно точного люминесцентного метода определения очень малых количеств (порядка 10 %) гадолиния в металлическом бериллии. Для решения поставленной задачи предстояло разработать состав и установить оптимальные условия приготовления фосфоров па основе соединения бериллия, обеспечивающих требуемую чувствительность к гадолинию. Необходимо было также выбрать источник возбуждения фосфора, метод определения интенсивности его люминесценции,, спектр которой расположен, как известно, в ультрафиолетовой области, и исследовать влияние возможных посторонних примесей на люминесценцию фосфора, активированного гадолинием. [c.345]

В доказательство указанной точки зрения приводятся спектры люминесценции фосфоров ВеО-Сс1 + ЬгС (1), прокален- [c.346]

Кроме того, из экспериментальных данных Блау следует, что в спектрах поглощения аддитивно окрашенных монокристаллов хлористого калия, содержащих различные примеси тяжелых металлов, /(-полоса наблюдается только в фосфорах, активированных серебром. Аналогичные выводы следуют из работы Мандевилла и Альбрехта [295 ], исследовавших спектральное распределение вспышечного действия видимого света на ультрафиолетовую люминесценцию фосфоров КС1—Т1 и КС1—Ag. Б первом случае получа- [c.177]

Люминесценция фосфоров в значительной мере зависит от наличия примесей. В зависимости от роли, которую они выполняют, среди них различают активаторы , соактиваторы , дезактиваторы (тушители). Их влияние заметно даже при ничтожной концентрации, что предъявляет строгие требования к совершенствованию таких методов химии фосфоров , как очистка, идентификация примесей, контролируемое введение примесей и методы исследования взаимодействия между примесями. Для многих практически важных фосфоров, люминесценция которых происходит в видимой области спектра, указанные методы химии фосфоров развиты слабо. В частности, это относится к соединениям типа имеющим, как правило, пестехиометричес- [c.78]

Левшиным и Феофиловым с сотрудниками [1] предложен метод, использующий свечение кристаллофосфоров для количественного определения гадолиния в металлическом бериллии. Метод основан на свечении кристаллофосфора ТЬОг 0(1, так как чувствительность определения гадолиния по свечению кристаллофосфора ВеО 0(1 недостаточна для малых концентраций гадолиния. Кроме окиси тория, авторы предлагают также добавлять плавень 3% Ма2504-Ь3% Ь1С1. Количественные определения производятся путем фотогра( )ирования ультрафиолетовой люминесценции фосфоров на специальной установке. Работа выполняется методом малых добавок. Увеличение чувствительности люминесцентной реакции при добавлении ТЬОг происходит, как показал Трофимов [18], за счет диффузии редкоземельных элементов при высокой температуре и образования кристаллофосфора ТЬОг 0(1, более чувствительного к гадолинию, чем фосфор ВеО. Чувствительность реакции зависит от количества введенной окиси тория. Максимальная интенсивность свечения фосфора достигается при содержании в основе фосфора 1 вес. % ТЬОг. [c.99]

Для работы в области длины волны 365 нм применяют экраны, изготовленные из фосфоров ZпS Ag и ZnS Ag, Ве. Ввиду того что фосфор ZnS Ag оказался менее удачным вследствие длительного послесвечения и довольно темного цвета люминесценции (синего), чаще работают с фосфором 2п5-Ад, Ве, послесвечение которого практически незаметно и который обладает светлым желто-зеленым цветом люминесценции. Фосфоры наносят с внутренней стороны объективов. Это необходимо для соблюдения монохроматичности лучей, возбуждающих люминесценцию, так как стекло объектива поглощает УФ-лучи с длиной волны менее 365 нм. Для работы в области 313 нм применяют экраны из уранового стекла, а также из фосфора ZnS Ag, Ве В данном случае фосфоры наносят на внешнюю сторону объек тивов, так как стекло поглощает лучи с длиной волны 313 нм При работе в области 254 нм можно применять экраны из ура нового стекла. [c.234]

При использовании кристаллофосфоров для определения микропримесей особое внимание следует уделять выяснению влияния посторонних ионов на интенсивность люминесценции примененного фосфора. Это влияние может проявляться по разному некоторые элементы или не меняют интенсивность люминесценции или несколько снижают, или повышают ее, другие могут сильно гасить люминесценции фосфора, а в ряде случаев изменять ее цвет. [c.140]

Из вышеизложенного следует, что падение интенсивности люминесценции фосфоров типа ZпS-Ag- при их отжиге в вакууме обусловлено как уменьшением концентрации центров свечения Ag zn, точнее, отношения Ссв/Ст, так и увеличением реабсорбции излучаемого света при выделении из решетки Ag2S. В случае 7п5 ZпSe-Ag, С1-фосфоров выделяющийся в вакууме селенид серебра, Ag2Se, разлагается на Ag и 5е [43]. Для ослабления указанного действия отжига на люминофоры нужно не только стремиться к снижению плотности линейных и поверхностных дефекто-в, но и по возможности защищать кристаллы от непосредственного контакта с эвакуированным пространством, например путем использования защитных покрытий, прозрачных для излучаемого света. [c.313]

Сравнение полученных таким образом спектров люминесценции фосфоров под действием пламен со спектрами обычной люминесценции этих фосфоров, например, под влиянием ультрафиолета или катодного возбуждения, показало их полную идентичность. На рис. 20 представлен полученный [83] вышеописанным способом спектр люминесценции ZnS dS, Си-фосфора при возбуждении пламенем светильного газа. На этом же рисунке приведены спектры фото- и катодолюминесценции того же люминофора (кривые [c.52]

На поверхность тонкостенного кварцевого капилляра, внутри которого помещался фосфор, наносился тонкий, практически прозрачный слой нелюминесци-рующей окнси кальция. На поверхности такого окисла, как будет показано ниже, атомарный водород очень хорошо рекомбинирует. Если бы радикалолюми-несценщ1я возбуждалась ультрафиолетом, излучающимся при рекомбинации, то в данном случае наблюдалась бы люминесценция фосфора, находящегося в капилляре. При проведении эксперимента никакой люминесценции замечено не было. Это свидетельствует о том, что рекомбинация с излучением ультрафиолета составляет незначительную долю от общего числа рекомбинаций (хотя по данным К- Бонгеффера это имеет место [121]) и что для возбуждения люминесценции необходим непосредственный контакт атомов и радикалов с поверхностью кристаллофосфора (адсорбция на поверхности фосфора с участием в электронном хозяйстве кристалла). [c.73]

К доказательству, однако, можно подойти и с другой стороны, а именно устранить все факторы пламени, могущие вызвать люминесценцию фосфора, кроме рекомбинационного. Для проведения такого эксперимента была использована возможность выделения заполняющих пространство между внешним и внутренним конусами разделенного пламени межконусных газов (рис. 27). Разбавляя межко-нусные газы путем подачи дополнительного количества воздуха в межко-нусное пространство разделенного пламени, можно добиться значительного охлаждения межконусных газов. [c.87]

Радикалолюминесценция фосфоров в условиях активных газов представляет собою более общий случай адсорбционного свечения по сравнению с кандолюминесценцией фосфоров, наблюдаемой в условиях пламен (кандолюминесценция — частный случай радикалолюминесценции). Поэтому рассматриваемый в гл. П1 механизм радикалолюминесценции, как него следствия, автоматически охватывают и случаи люминесценции фосфоров в условиях пламен. [c.89]

На симбатность изменения интенсивности люминесценции фосфоров при возбуждении атомарным водородом указывается также в работе Г. Н. Рохлина и др. [183], а при возбуждении атомарным азотом — в работе К. Сансайера [149]. В последней работе получена зависимость интенсивности радикалолюминесценции СаО от мощности разряда (рис. 54). Если концентрация атомарного азота пропорциональна мощности разряда (для водорода такая пропорциональность установлена в [171]), то результаты этих опытов можно трактовать как установление линейной зависимости между интенсивностью свечения и парциальным давлением атомарного азота. [c.147]

Увеличению интенсивности люминесценции фосфоров способствуют некоторые примеси, называемые активаторами, другие примеси, наоборот, тушат люминесценцию. Концентрация всех примесей должна быть ниже 10 %, поэтому фосфоры требуют тщательного приготовления, а для их анализа необходима высокая чувствительность. Для фосфоров характерно, что связь люминесцентных свойств с химическим составом является чисто эмпирической. Это, естественно, усложняет препаративные операции, поскольку в процессе приготовления в фосфоры могут попасть неизвестные примеси. В литературе приведено очень много подобных примеров небольшие изменения технологии приготовления фосфоров или исходных материалов, индивидуальные особенности исследователя — все это оказывает влияние на люминесцентные характеристики фосфоров. Даже простое перечисление всех изученных соединений, применяемых в качестве основного материала или активаторов (или соактиваторов), заняло бы слишком много времени. [c.36]

Так, на основании того, что интенсивность определенной полосы поглощения (V-полоса) в галогенидах щелочных металлов пропорциональна давлению хлора при приготовлении образца нагреванием в парах хлора, можно сделать вывод о связи этой полосы поглощения с ассоциатом двух вакансий металла [122]. Аналогично усиление люминесценции фосфора ZnS, содержащего небольшое количество серебра, при добавлении к нему в таком же количестве, как и серебро, алюминия свидетельствует о том, что Ag (а также и А1) находятся в нормальных узлах решетки и имеют обычные валентности, образуя твердые растворы ZnaS2 — AgAlS2. Кроме того, указанный экспериментальный результат позволяет сделать вывод о том, что люминесценция связана с серебром в этих положениях. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология