спектры перекристаллизация в другие

Перекристаллизация до достижения постоянной температуры плавления — вероятно, самая простая методика очистки и характеристики чистоты твердых кристаллических веществ. Обычно этого бывает вполне достаточно, но в ряде случаев применение этой или какой-нибудь другой характеристики гомогенности вещества но одному единственному критерию может привести к серьезным ошибкам. Так, например, образование смешанных кристаллов может сильно затруднить разделение двух веществ, в то же время четкая температура плавления, не меняющаяся при перекристаллизации, будет создавать видимость чистоты вещества. Необходимо использовать, по крайней мере, два метода очистки, например хроматографию и кристаллизацию, при этом в первом случае можно менять адсорбенты, а во втором — растворители для перекристаллизации. Чтобы выявить скрытые смеси, проводят операции до тех пор, пока не перестанут изменяться все физические свойства, которые могут быть определены. Практически обычно добиваются постоянства температуры плавления и оптического вращения (для жидкостей — температуры кипения и показателя преломления), а также прекращения изменений тонкой структуры ИК-спектра. Если это возможно, то дополнительно проводят хроматографирование на бумаге (до получения одного пятна в разных системах растворителей) и сравнение экспериментальных и расчетных данных при противоточном распределении. [c.29]

Данные ЭПР спектроскопии очень важны, так как они связаны с относительными энергиями -орбиталей переходных металлов. С их помощью можно получить сведения о природе связи и наличии радикалов, например в окислительно-восстановительных процессах [291]. Холмогоров [392] пришел к выводу, что сигналы фталоцианинов не связаны с самой структурой или с а- или р-моди-фикациями, а принадлежат либо примесям, либо условиям, которые приводят к появлению неспаренных электронов в кристалле. Эта точка зрения находится в соответствии с предположением [293] о том, что наблюдаемые явления объясняются примесями кислорода, адсорбированного внутри или на поверхности кристалла. Существенно, что такие относительно грубые методы очистки, как перекристаллизация из серной кислоты или промывка органическими растворителями, только постепенно уменьшают интенсивность сигнала в ЭПР-спектре, а дополнительная сублимация образца обычно приводит даже к его увеличению. Отсюда следует, что большинство образцов, взятых для физических исследований, вероятно, содержат либо указанную, либо какую-нибудь другую примесь, которая приводит к искажению результатов. Поэтому ЭПР-спектры могут служить только для качественной характеристики фталоцианинов, получение чистых образцов которых является узким местом исследования. [c.242]

Для изучения описанных здесь закономерностей мы исследовали спектры поглощения в УФ-области ацетилацетоната родия н некоторых других р-дикетонатов А1, Сг, МпиРе. Все исследуемые вещества синтезированы по известным методикам и очищены многократной перекристаллизацией. Состав вещества по данным элементарного анализа отличается от теоретически вычисленного в пределах 0,5%. Методика измерения спектров описана нами в работе [6]. Разложение спектров поглощения на гауссовы компоненты проводилось определением числа и положения компонентов по методу, описанному в работе [7], с последующим уточнением параметров кривых по методу наименьших квадратов на электронно-вычислительной машине М-20. При этом отклонение суммарной кривой компонентов от экспериментальной характеризовалось средней квадратичной погрешностью [c.329]

Соединение (I) по константам и аналитическим данным соответствовало образцу этого вещества, полученному из чистого индена Р], данные ИК-спектра подтверждали его строение, а газожидкостная хроматограмма представляла собой один пик. Однако приведенные данные еще не являются достаточным свидетельством однородности полученного нами вещества. Не было исключено, что вещество могло представлять собой смесь близких по свойствам соединений, которые в первую очередь могли быть либо стереоизомерами с цис- и транс-сочленением 5-членного и диоксанового колец, либо изомерами (I) и (III), получившимися за счет различной ориентации при присоединении молекулы формальдегида но двойной связи индена. Однако первое предположение неправдоподобно, так как недавно [ ] с помощью спектров ЯМР установлено цис-сочлене-ние колец в соединении (I). Желая проверить второе предположение, мы осуществили гидрогенолиз вещества (I) над медно-хромовым катализатором, как это ранее проводилось с другими мета-диоксанами [ ]. При этом из соединения (I) должен был получиться спирт (II), а из его изомера (III) — спирт (IV). Жидкий спирт (IV) мог легко остаться незамеченным при перекристаллизации твердого спирта (II) в процессе очистки после расщепления соединения (I) [ ]. Однако сопоставление газожидкостных хроматограмм продукта гидрогенолиза соединения (I) с заведомым образцом спирта (IV) свидетельствовало об отсутствии там спирта (IV). Кроме того, при окислении продукта гидрогенолиза соединения (I) получается почти чистая инданилкарбоновая-2 кислота. Значительно более низкоплавкая инданилкарбоновая-1 кислота, которая должна была бы получиться при окислении спирта (IV), вызвала бы снижение температуры плавления продукта. [c.207]

Диоксан очищался по методу Чистота веществ проверялась по температуре плавления после перекристаллизации и сушки над Анилин очищался по методу Други амины очищались многократной перекристаллизацией в виде сернокислой соли из 10% серной кислоты. Основание выделялось раствором едкого натра и перекристаллизовы-валось из смеси метанол-вода, и далее из петролейного эфира. Для измерения концентрации образующихся диариламинов по оптической плотности растворов были сняты УФ-спектры поглощении как исходных, так и образующихся продуктов реакции. Синтезированные диарилаыины поглощают з области 355-365. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология