Моделирование мономолекулярного распада

МОДЕЛИРОВАНИЕ МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА [c.113]

С помощью этой методики было проведено моделирование реакции мономолекулярного распада возбужденной молекулы типа СН П [26]. [c.76]

Мономолекулярные реакции с участием многоатомных молекул являются наиболее трудоемким объектом моделирования с помощью метода классических траекторий. Сложности вычислений связаны как с процедурами адекватного воспроизведения различных видов активации молекулы, так и с необходимостью расчетов длинных по времени траекторий. В этом разделе анализируются конкретные реакции мономолекулярного распада, исследованные методом классических траекторий. В рассмотренных работах изучен механизм межмодового перераспределения энергии и протекания мономолекулярной реакции в зависимости от вида активации молекулы. Предложены процедуры адекватного воспроизведения начальных условий, соответствующих тому или иному виду активации. Как уже отмечалось выше, динамические расчеты могут служить базой для проверки статистических теорий, которые широко используются в теории мономолекулярного распада. В ряде работ проведена проверка применимости статистических теорий на базе вычисления функции распределения по временам жизни, определено время установления равновесного распределения. [c.113]

При кинетическом моделировании реакций мономолекулярного распада используют эмпирические соотношения, описывающие зависимость константы скорости распада от давления. Так, при расчете кинетического параметра для реакции пиролиза используется поправка Линдемана—Хиншелвуда (а) [c.346]

Публикуется все больше работ, посвященных численному моделированию простейших реакций мономолекулярного распада путем классических траекторных расчетов на ЭВМ. Такие расчеты и результаты их статистической обработки, несомненно, способствуют углубленному пониманию динамики и кинетики мономолекулярных реакций. Следует, однако, иметь в виду, что при численном моделировании обычно используются весьма упрощенные потенциалы внутри- и межмолекулярного взаимодействий. Поэтому практическую ценность представляют лишь те результаты траекторных расчетов, которые мало зависят от неизвестных деталей структуры потенциалов. [c.189]

Два последних способа задания начальных условий при достаточно большом числе испытаний о спечивают равновероятное заполнение фазового пространства и пригодны для моделирования термической активации. На основе этих принципов в работе [225] проведено исследование мономолекулярного распада С0зС1. Результаты сопоставлены с работой [334]. Показано, что при небольших энергиях возбуждения многоатомный фрагмент СОз можно рассматривать как тяжелую бесструктурную частицу. [c.114]

С помощью этой модели можно вычислять функцию распределения по максимальным временам спонтанного распада, которая является детальной кинетической характеристикой мономолекулярной реакции [406]. Максимальным временем спонтанного распада называется временной интервал между двумя последовательными прохождениями траекторией окрестности активированного комплекса с последующим необходимым распадом. За это время часть распадной траектории Г должна пройти область фазового пространства, соответствующую возбужденной молекуле, а затем возвратиться к области активированного комплекса, но уже с такими направлениями импульсов, которые непосредственно ведут к распаду молекулы. Максимальное время спонтанногг аспада является случайной величиной, так как начальные условия выбираются случайно. Функция распределения 1 т) этой случайной величины может быть определена при статистической обработке результатов моделирования. Используя эту функцию, можно получить константы скорости распада при различных видах активации молекулы. [c.72]

Выбор объекта моделирования обусловлен тем, что распад возбужденных молекул СНРз по бирадикальному механизму является типичным для целого класса мономолекулярных реакций и играет важную роль в цепных реакциях [30, 90]. Кроме того, распад этой молекулы представляет самостоятельный интерес, так как динамически моделируется распад на структурные молекулы. [c.119]

Возможности математического моделирования неизмеримо возрастают при использовании методов предметно-математического моделирования. Этот метод основан на том, что изучение объекта ведется па моделях, имеющих другую физическую природу, чем объект. Это возможно, если различные по своей физической природе явления описываются одинаковыми по форме математическими уразиениями. Так, одноэкспоненциальная функция у = г/оехр(—kx) описывает кинетику мономолекулярной химической реакции, вытекание жидкости через узкое отверстие, разряд конденсатора через сопротивление, изменение интенсивности света при прохождении его через иоглощаюшую среду, радиоактивный распад и т. п. [c.323]