Релаксации время максимально

В двух приведенных уравнениях предполагается, что спектры времен релаксации и ретардации дискретны. Физически концепция дискретной спектральной реакции на внешние воздействия достаточно разумна. Она означает, что система деформированных гибких полимерных цепей возвращается в конформационное состояние, в котором она имеет максимальную энтропию по большому набору (Л ) типов молекулярных движений, часть из которых происходит быстро (малые А.), а часть — медленно. Наибольшее время релаксации, по-видимому, представляет собой характерное время перестройки цепи в целом или системы цепей. Но в механике сплошных сред дискретные молекулярные системы аппроксимируются непрерывными моделями, поэтому, исходя из предыдущих соображений,, дискретные спектры можно преобразовать в непрерывные следующим образом [c.148]

Следует заметить, что определение молекулярного веса принципиально возможно не только по релаксации напряжения, но и по любой другой релаксационной зависимости, позволяющей найти максимальное время релаксации или максимальное время запаздывания. [c.317]

Полное термодинамическое равновесие за ударной волной (без учета химической реакции) устанавливается по окончании процессов поступательной, вращательной и колебательной релаксации. Для поступательной и вращательной релаксации необходимо от нескольких до десятков соударений. Колебательная релаксация молекулярных газов происходит медленнее. Времена установления равновесия по колебательным степеням свободы могут быть легко и просто измерены в ударных трубах. В некоторых случаях процесс колебательной релаксации может происходить одновременно с химическими изменениями. Например, если азот, время колебательной релаксации которого максимально для двухатомных газов, является просто инертным разбавителем исследуемой смеси газов, то температура и плотность смеси будут сильно зависеть от колебательной релаксации азота. Процессы релаксации и заселения электронно-возбужденных состояний достаточно быстры и не играют существенной роли по крайней мере в области температур, где ионизация незначительна, поскольку энергия электронного возбуждения для большого числа простейших молекул и атомов очень велика, а соответственно заселенность этих уровней пренебрежимо мала. [c.124]

Приведенная выше зависимость поляризации от времени соответствует представлениям о диэлектрике как о совокупности диполей, имеющих одинаковое время релаксации т. При наложении поля поляризация через некоторое время достигает максимальной величины Р макс- Скорость установления максимальной поляризации зависит от времени релаксации с уменьшением времени релаксации время установления максимальной по- [c.40]

В идеальном диэлектрике (конденсаторе), где угол сдвига фаз составляет 90°, нет потери энергии, потому что при заряде конденсатора-диэлектрика расходуется столько же энергии,, сколько возвращается в цепь при разрядке его вследствие изменения направления тока. Поэтому мощность, потребляемая таким диэлектриком, равна нулю. В реальном диэлектрике вследствие отставания ориентации от поля по фазе и наличия конечного периода релаксации диэлектрик не успевает полностью отдавать обратно в цепь энергию, приобретенную в первую половину периода тока. Благодаря тому, что на смещение зарядов (поворот диполей) нужно время, максимальная сила тока устанавливается несколько позже, чем в случае идеального диэлектрика, и ток опережает напряжение не на 90°, а на меньшую величину (см. рис. 132). Угол б, дополняющий фактический угол сдвига фаз ф до 90°, называется углом диэлектрических потерь. Экспериментально обычно определяют не величину самого угла, а тангенс его — tgЬ, представляющий собой отношение проекций /р на осях Е и /дд или точнее отношение коэффициента потерь (рассеянная в диэлектрике энергия, отнесенная [c.428]

Скорость релаксации напряжений можно охарактеризовать с помощью константы Х, называемой временем релаксации, при этом принимаем, что спад напряжений описывается обычной экспонентой (см. рис. 2.5, в). Время релаксации характеризует движения клубков, обеспечивающие достижение максимальной энтропии. Простейшим безразмерным критерием, полезным для понимания реакции гибких цепей, является число Деборы (Ое) [c.43]

Если проводится эксперимент по измерению времени продольной релаксации Ту, и интервал между отдельными импульсами (время задержки) задан заранее и равен Tg, то можно подобрать длительность импульса таким образом, чтобы угол отклонения вектора намагниченности обеспечил максимальное значение амплитуды сигнала. После воздействия такого импульса в системе устанавливается динамическое равновесие. Этот угол, определяющий также оптимальное значение отношения сигнал/шум, называют углом Эрнста Е [1.4 ]. Значение угла Эрнста вычисляется по формуле [c.46]

Согласно теории Дебая — Фалькенгагена, максимальному приросту электропроводности АХ = — Х вследствие явления дисперсии электропроводности отвечают соответствующая длина волны I электромагнитного поля, оптимальный размер ионного облака 1/х,- и время его релаксации 0 [c.114]

II восстановившейся намагниченности от времени, затем прово- 1,ит прямую, касательную к хвосту экспоненты до пересечения с осью ординат. Ордината точки пересечения дает долю свободной жидкости (при условии нормировки максимальной амплитуды спада на единицу) в коллекторе, а время релаксации этой компоненты определяется как тангенс угла наклона прямой с пересчетом на натуральный логарифм. Вторая компонента, отвечающая связанной воде, определяется вычитанием из общей кривой длинновременной компоненты. Если время релаксации двух экспонент отличается друг от друга не менее, чем на пол- [c.102]

Из классической линейной теории теплопроводности следует, что т—максимальное время релаксации. Неравенство (10.51) показывает, что при достаточно больших значениях т условие сходимости становится тождественным (10.47). Доказательство (10.51) близко к доказательству (10.46) или (10.47) подробности можно найти в статье [58]. [c.139]

При отсутствии на поверхности металла оксидной пленки коррозия протекает в кинетической области и показатель степени о кисления равен едините. Для того, чтобы на поверхности возникла оксидная пленка со стабильным диффузионными свойствами, требуется определенное время Тр, которое назовем временем релаксации процесса коррозии. В течение времени релаксации процесса коррозии происходит непрерывное изменение п от максимального до возможно минимального значения. [c.268]

С точки зрения оптимизации чувствительности важную роль играют только следующие параметры время спин-решеточной релаксации Гь форма огибающей сигнала 5 (/ь Ь), весовая функция Л(/ь 1г) и требуемое разрешение по двум измерениям, определяемое максимальными значениями и Для оптимизации чувствительности в 2М-экспериментах могут оказаться полезными следующие рекомендации [6.23]. [c.426]

Отношение ( / г) соответствует искомому отношению количеств ядер, соответствующих сигналам и 5г. Три остальных фактора представляют собой возможные источники искажений. 1. Ядерный эффект Оверхаузера (ЯЭО) отношение (ЯЭО (1)/ЯЭ0 (2)) может составлять от 4/3 до 3, что эквивалентно максимальной ошибке в 300% ( ) 2. Времена спин-решеточной релаксации Т -. факторы ф(7 1) (см. соотношение (6.25)) могут изменяться в очень широких пределах в зависимости от условий импульсного эксперимента. Можно добиться оптимизации условий для какого-то одного ядра образца, однако это не решает проблему относительной интенсивности сигналов разных ядер С. Корректное сравнение интенсивностей сигналов с резко различающимися временами релаксации так или иначе требует длительных задержек между импульсами. 3. Времена спин-спиновой релаксации фактор (Тг) включает ошибки, связанные с дискретизацией сигнала ( 2). Корректное дискретное представление сигнала требует, чтобы эффективное машинное разрешение Я удовлетворяло условию Я а /Т2. Это требование выражают также следующим образом необходимо, чтобы на линию приходилось по крайней мере 4— [c.220]

Видно, что при разбавлении бензольных растворов смол и асфальтенов интервал максимальной потери энергии смещается в область низких частот, т. е. время релаксации частиц увеличивается. Такое положение возможно лишь в случае увеличения геометрического размера частиц (молекул) под влиянием факторов, способствующих их диссоциации. Эти данные согласуются с приведенными в табл. 12.43. [c.760]

Что касается дипольно-групповых потерь, то энергия активации этого процесса также уменьшается по мере увеличения содержания пластификатора. При этом снижается наивероятнейшее время релаксации и максимальное значение фактора потерь. При содержании ТФК свыше 20% такие же дипольно-групповые потери наблюдал и Фуосс [330]. Некоторые данные о дипольно-групповых потерях в области малых концентраций пластификатора рассмотрены ниже. [c.178]

Исследование вопроса о применимости квазистационгфпого приближения для описания неравновесных эффектов в мономолекулярных (см. [98]) и бимолекулярных реакциях показывает, что это приближение справедливо для времени, существенно превышающего максимальное время релаксации всех возможных процессов. Поэтому получеппые на основании такого приближения уравнения макроскопической кинетики сп])аведливы не с самого начала реакции (( = 0), а только по истечении времени, заметно превышающего время релаксации. Если за это время прореагировала столь малая доля молекул, что ею можно пренебречь, то формально мо кпо считать эти [c.50]

Структурной единицей в такой системе является кинетический сегмент полимерной цепи. В результате теплового движения в концентрированном растворе сольватированные макромолекулы ассоциируются в лабильные флуктуационные образования (пачки, пучки макромолекул), время жизни которых невелико они постоянно возникают и постоянно разрушаются в результате теплового движения, но благодаря большим молекулярным массам имеют конечные времена жизни (10 - с). Такие пачки сольватированных макромолекул включают в себя статистически организованные участки взаимоупорядоченных сегментов полимерных цепей (домены), аналогично тому, как это имеет место в твердом состоянии полимеров. Между собой эти пачки контактируют как в результате включения проходных цепей, так и за счет поверхностных контактов. При плавном приложении к концентрированному раствору или расплаву полимера сдвигового усилия происходит частичное разрущение наиболее слабых межструктурных связей. Однако время, необходимое для восстановления частично разрушенной структуры (время релаксации), оказывается соизмеримым со временем деформирования системы, и это предопределяет проявление процесса деформации как течения высоковязкой жидкости гю (см. рис. 4.2). При больших напряжениях сдвига т происходят разукрупнение флуктуационных элементов структуры (ассоциатов, пачек сольватированных молекул), частичный распад их, а также ориентация структурных элементов в потоке. Это проявляется в возникновении на реограмме переходной зоны AZB (см. рис. 4.2), обусловленной снижением Лэф при возрастании т. При достаточно больших х происходят разрушение всех лабильных надмолекулярных образований в растворе или расплаве, а также максимальное распрямление и ориентация полимерных цепей в сдвиговом поле. Среднестатистические размеры кине- [c.173]

Неожиданным результатом (и в зкснериментах, и в теории) является существование критического значения скорости деформации растяжения, превышение которого приводит к неограниченному росту продольной вязкости. Теоретическое значение предельной скорости деформации растяжения равно единице, деленной на удвоенное максимальное время релаксации о > Это означает, что при меньших скоростях деформации напряжения релаксируют быстрее, чем возрастают. В заключение следует заметить, что все приведенные результаты получены при сравнительно невысоких значениях деформации растяжения е < 5. [c.174]

В кризисных состояниях подобный обмен и разупорядочение системы проявляется в наивысшей степени. Можно отметить, что при приближении к кризисному состоянию время релаксации структурных образований системы по отношению к любому типу воздействий на нее становится аномально большим. Параметр порядка при этом будет меняться все медленней, а в точке кризисного состояния должен в идеале приобретать нулевое значение при максимальном значении корреляционого радиуса. Речь должна идти скорее об усредненном по всему объему мгновенном значении параметра порядка. [c.191]

Рост компонента М , параллельного Но, определяется продольным временем релаксации Ть Убывание вращающегося компонента 1Аху, перпендикулярного Но, определяется поперечным временем релаксации Т2 и неоднородностью постоянного магнитного поля ДНо в объеме образца. Если расположить ось приемной катушки, содержащей образец, перпендикулярно Но, то вращающийся компонент Мосу наводит в ней э.д.с., спадающую во времени по экспоненциальному закону с характеристическим временем 1/т2 = у АЯоЧ-+ 1М- Огибающая этого процесса наблюдается на экране осциллографа, временная развертка которого запускается одновременно с началом импульса. Начальная амплитуда будет максимальной при отклонении вектора ядерной намагниченности за время действия импульса на 90° от направления поля. Этот способ пригоден для измерения только достаточно коротких времен Тг (т. е. [c.220]

Закономерности разрушения и долговечности полимеров при циклических нагрузках рассмотрены в [9 11.32]. Закономерности динамической и статической усталости сшитого эластомера, например, одинаковы (соотношение между числом циклов до разрушения М и максимальным за цикл напряжением о при растяжении Ыа = = сопз1), но статический режим является более мягким по сравнению с динамическим. Несмотря на то что в статическом режиме материал находится все время в напряженном состоянии, его разрушение происходит значительно позже, чем при динамических напряжениях, когда образец находится в напряженном состоянии лишь часть времени. Это объясняется тем, что при периодических нагрузках перенапрял<ения не успевают отрелаксировать за время каждого цикла нагружения, тогда как при статической нагрузке они с течением времени выравниваются. Для пластмасс релаксация перенапряжений связана с микропластической локальной деформацией в вершинах микротрещин. При увеличении частоты и нагружения возмол ен переход от квазихрупкого к хрупкому разрушению. [c.329]

Как мы видели, нелинейные свойства возбудимых мембран отчетливо проявляются в генерации и распространении нервного импульса (гл. И). Рассмотрим периодические изменения состояния мембран, установленные в ряде опытов. Так, наблюдались колебания электрического потенциала в очень тонких двойных полиэтиленовых мембранах. Двойной слой состоял из поликислоты (а) и полиоснования ( ). Таким образом, в нем имелись три зоны — отрицательно заряженная а, нейтральная и положительно заряженная Ь (рис. 16.13). Мембрана помещалась в 0,15 М раствор Na l. При наложении отрицательного потенциала со стороны полиоснования наблюдались периодические импульсы (спайки) и при некотором критическом значении тока незатухающие колебания, сохраняющиеся часами. Ток через мембрану состоит из перемещения катионов сквозь зону а и анионов сквозь зону Ь. В результате в центральной нейтральной зоне накапливается Na l. Возрастание осмотического давления приводит к появлению потока растворителя в мембрану и к возрастанию в ней гидростатического давления. В то же время увеличение концентрации соли вызывает сокращение молекул полиэлектролита, что также увеличивает давление. Когда это увеличение превзойдет осмотическое давление, поток растворителя изменит знак, и концентрация соли внутри мембраны увеличится еще больше. Возникнет градиент концентрации, соль покинет мембрану и будет вытекать после того, как мембрана достигнет максимального сокращения. Затем наступает релаксация, возвращение мембраны в исходное состояние, и процесс начинается снова. [c.525]

Время спин-решеточной релаксации зависит от многих факторов температуры, вязкости среды и др. Время тем короче, чем выше концентрация магнитных ядер в образце. Присутствие парамагнитных ионов и свободных радикалов сильно сокращает величину Т , поскольку неспаренные электроны отличаются большим магнитным моментом, в сотни раз превосходящим магнитные моменты атомных ядер. Большинство твердых тел и вязких жидкостей имеет большое время спин-решеточной релаксации, порядка нескольких часов. У жидкостей и газов значение гораздо меньше — всего несколько секунд. Время спин-решеточной релаксации определяет ширину линий в спектрах ЯМР (она обратнопропорциональна Г ), а также то, насколько далека система ядерных спинов от состояния насыщения, т. е. максимально допустимую амплитуду вращающегося магнитного поля (мощность радиочастотного генератора ЯМР-спектрометра). [c.24]

Исследование термической стабильности четырехокиси азота (см. параграф 5 гл. И) показало, что необратимое разложение ограничивает использование N2O4 в качестве теплоносителя и рабочего тела АЭС областью температур 7 900 °К. Максимальное давление цикла АЭС с N2O4 может быть выбрано в области давлений Р 200 атм [405]. При температуре 7 =900°К и давлении Я = 200 атм, как следует из данных работ [393, 394], время релаксации г реакции (4.1) имеет величину порядка 10 сек. В этой области параметров устойчивое вычисление при использовании метода Рунге — Кутта будет достигаться при шаге Ai lo сек. С понижением температуры и давления значение т повышается. Так, например, при 7 = 500 °К и Р=1 ат.н время релаксации процесса (4.1) составляет около 10 сек. Аналогичным образом возрастает и шаг интегрирования. [c.153]

Поскольку градиент магнитного поля создается обычно вдоль одной оси ЛСК (в нашем случае это ось г), то В = Az 2t , где — среднеквадратичное смещение центра масс молекулы вдоль оси г, а td — время диффузии. В эксперименте с постоянным градиентом время диффузии — величина переменная и равна 2т. Максимальное время диффузии зависит от скорости затухания поперечной намагниченности из-за спин-спиновой релаксации. Поскольку в растворах и расплавах полимеров коэффициенты самодиффузии составляют 10 "—10 м /с, а 2 10 —10 с, то для обнаружения диффузионного затухания необходимы значительные градиенты магнитного поля. Создание сильных постоянных градиентов магнитного поля сопряжено с преодолением ряда серьезных экспериментальных трудностей и, кроме того, ведет к значительному сокращению длительности спинового эха (из-за сильного расфазирующего действия неоднородного поля), что предъявляет высокие требования к приемной и регистрирующей аппаратуре, сильно за-268 [c.268]

При применении метода ЯМР удобнее пользоваться спектрами высокого разрешения, так как соответствующие приборы обычно более доступны. Следует, однако, отметить Два серьезных ограничения этого метода. Во-первых, если разные области одной цепи имеют различные конформации, то должен существовать быстро релаксирующий компонент. Точное интегрирование сигналов спектров можно осуществить путем использования внешних стандартов, форма сигналов которых максимально (насколько это возможно) приводится к форме сигнала измеряемого вещества [27] однако подобные косвенные доказательства всегда неудовлетворительны. Во-вторых, действительное время релаксации для быстро релакси-рующего компонента замерить невозможно, так как ширину ненаблюдаемого сигнала измерить нельзя следовательно, этот ценный параметр, характеризующий степень жесткости молекулы, в данном случае недоступен. Обе эти проблемы в принципе можно обойти прямыми измерениями времени спада намагничивания, однако это до сих пор трудно осуществить и вследствие усреднения этого параметра по химически неэквивалентным ядрам могут быть получены низкие значения Гг. Следовательно, лучше всего приме-нять указанные выше методы совместно и рассматривать их как дополняющие друг друга- [c.293]

В указанной работе дан также пример расчета безразмерных пластоэластических показателей по реологическим характеристикам с учетом нелинейности реологического поведения резиновых смесей и условий деформирования. При использовании (1.108) открывается дополнительнай возможность прогнозирования технологического поведения резиновых смесей уже по расчетным показателям пластоэластических свойств, которые к тому же получают единое реологическое толкование. Например, можно указать, что восстанавливаемость R будет тем больше, чем больше вязкость резиновой смеси или чем меньше ее модуль эластичности (точнее, чем больше ц по сравнению с Et, т, е. чем больше время релаксации 6р). Этот вывод не является тривиальным, поскольку большую восстанавливаемость часто связывают с повышенной жесткостью смесей. В табл. 1 приведены пластоэластические и реологические свойства шинных каучуков. Из таблицы видно, что пластичность слабо коррелирует с ньютоновской и эффективной вязкостью эластическое восстановление (за исключением показателя для СКИ-3) хорошо коррелирует с 0р — максимальным временем релаксации (для данного-испытания t мин). [c.60]

Как известно, время релаксации изменяется с температурой по экспоненциальному закону (стр. 167). Если температура образца недостаточно высока (т велико) или период приложенного поля слишком мал (со имеет высокие значения), т е. шг 1, ориентационный момент не успевает развиться и диэлектрик ведет себя как неполярный, при этом паблюдается только деформационный момент, При высоких температурах и низких частотах, когда шт<с1, ориентационныи момент в каждый момент времени чвляст ся полностью установившимся и достигает своей максимальной статической величины. [c.272]

Характеристики дипольно-групповых потерь этих полимеров — максимальные значения и времена релаксации также существенно различаются. Так, величина tg6чaI дипольно-групповых потерь в полиметилакрилате почти в 7 раз больше, чем в поливи-нилацетате, хотя максимум располагается на 60° С ниже. [c.282]

Для получения ЯЭО на ядрах применяют широкополосное насыщающее электромагнитное поле, воздействующее на протоны во всем диапазоне химических сдвигов ПМР. Насыщающее поле действует непрерывно во время съемки спектра ЯМР подавляя спин-спиновое взаимодействие углеродов с протонами и поддерживая неравновесную заселенность уровней для ядер При такой методике съемки достигают наибольшей чувствительности метода за счет вырождения сигналов ЯМР в синглеты и за счет использования ЯЭО, достигающих 200% (усиление сигналов в три раза). Максимальное усиление наблюдается при условии чисто диполь-дипольной релаксации ядер т.е. почти всегда для атомов углерода, несущих хотя бы один протон. Для непротонированных атомов углерода из-за их большей удаленности от других протонОЬ, входящих в молекулу, усиление за счет ЯЭО может не достигать максимального значения. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология