Палладий, экстракция соединений

Сульфиды проявляют свойства высокоэффективных экстрагентов серебра, золота, платины, палладия, родия, рутения, иридия и других тяжелых металлов. В 1967-78 гг. в ряде работ [13-17] показана возможность использования нефтяных сульфидов для экстракции ионов металлов А (I), Рс1 (И), Р1 (II), Аи (III) из растворов соляной и азотной кислот. Впервые выявлена эффективность концентрирования высокотемпературной экстракцией суммы платиноидов (Гг, Ки, Ко) [13]. В последние годы предложено использовать нефтяные сульфиды для концентрирования золота из отработанных золотосодержащих руд. Перспективность применения нефтяных концентратов в металлургии и проявляемый значительный интерес к ним связаны с тем, что взаимодействие сульфидов с соединениями благородных ме- [c.228]

Осаждение диметилглиоксимом. В растворе, содержащем свободную соляную кислоту в 0,25 н. концентрации, диметилглиоксим осаждает желтый диметилглиоксимат палладия. Этот метод может быть использован для отделения больших и малых количеств i палладия, но не следов его. Однако экстракцией образующегося соединения достигается количественное отделение следов палладия. j [c.940]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Экстракция соединения палладия с фенилтиомочевиной эфирами G. Н. А у г е s [c.941]

Трудность количественного исследования большинства внутрикомплексных соединений палладия обусловлена их высокой термодинамической устойчивостью, в ряде случаев заметной кинетической инертностью и малой растворимостью в воде. Кроме того, многие внутрикомплексные соединения характеризуются высокими значениями коэффициентов распределения, которые не зависят от pH в широком интервале при экстракции их неполярными растворителями из перхлоратных сред. В связи с этим равновесные концентрации лиганда, металла или комплексного соединения в водных перхлоратных растворах малы и постоянны, так что применение обычных потенциометрических методов и методов распределения для расчета констант равновесий и констант устойчивости становится невозможным. В этом состоит основное отличие свойств внутрикомплексных соединений палладия (II) от свойств внутрикомплексных соединений других переходных ме- [c.62]

Экстракция соединения палладия с 1-нитрозо-2-нафтолом — см. [c.942]

Экстракция соединения палладия с 1-нитрозо-2-нафтолом—см. Колориметрические методы (стр. 758). [c.757]

Солянокислый раствор, содержащий рутений, при нагревании с тиомочевиной окрашивается в голубой цвет. Реакции мешают ионы меди, кобальта и никеля родий, иридий и осмий не мешают. Золото, палладий и платина дают в этих условиях осадок, который можно отделить фильтрованием. Чувствительность 10 мкг Ки/лл [1]. Чувствительность можно увеличить до 0,3 мкг Ки/жл путем экстракции тиомочевинного соединения рутения эфиром [43]. [c.83]

Отделение палладия от других платиновых металлов и золота экстракцией его в виде соединений с диоксимами. Соединения палладия с диоксимами хорошо растворяются в большинстве органических растворителей. Экстракция этих соединений может быть использована как для отделения больших количеств палладия, так и для отделения его микроколичеств, которые при помощи методов осаждения не могут быть обнаружены. [c.236]

Отделение палладия от платиновых металлов экстракцией его соединений с а-нитрозо-р-нафтолом и р-нитрозо-а-нафтолом [c.236]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных соединений с диэтилдитиокарбаминатом [72]. Малые количества платины и палладия (0,06—0,2 мг) могут быть отделены от других платиновых металлов экстракцией их соединений с диэтилдитиокарбаминатом хлороформом. Отделение осуществляется даже при значительном избытке родия и иридия (до 100-кратного для родия и 1000-кратного для иридия). Осмий и рутений следует предварительно отогнать в виде четырехокисей. [c.238]

Для определения 0,29—9,0 мкг/мл палладия Пржевальский и сотр. [165] использовали роданид калия, образующий с палладием красное комплексное соединение [Рс1 (5СК )4]2 . Окрашенное соединение экстрагировали бутиловым или изоамиловым спиртом при pH ниже 5 и измеряли светопоглощение при 436 ммк. Избыток реагента устранял влияние иридия. От платины палладий отделяли экстракцией спиртом. Железо маскировали кислым фосфатом натрия . [c.221]

Отделение золота от платины и палладия экстракцией изо-лмиловым спиртом [64]. Золото, платина и палладий, находящиеся в растворе в виде комплексных хлоридов, при взаимодействии с изоамиловым спиртом образуют оксониевые соединения, которые растворяются в органической фазе (избытке изоамилового спирта). [c.234]

Отделение платины и палладия от родия и иридия экстракцией соединения с я.-нитрозофениламином [71]. Комплексные [c.238]

Было изучено влияние кислотности на оптическую плотность экстрактов соединения палладия с к-ТАР. К 50 мкг палладия добавляли мл 1 10 М к-ТАР, серную кислоту и воду до объема 10 мл, вводили этилацетат, раствор встряхивали и измеряли оптическую плотность экстрактов при 650 нм (рис. 3). В среде 3—6 N Н2804 полнота экстракции соединения не изменяется. [c.371]

Экстракция палладия из растворов хлорной и серной кислот этими сульфидами осложняется образованием третьей фазы, при экстракции из хлоридных растворов третья фаза не образуется. Лучшим экстрагентом для палладия является соединение с К=С4Нд, так как уже при соотношении Ь Р(1=4 1 палладий количественно переходит в органическую фазу в виде Рс1Ь2С12. Извлечение палладия при 10-кратном избытке реагентов с К= гере/7г-бутил и аллил составляет 84 и 75% соответственно. [c.22]

Таллий в присутствии иодида калия экстрагируют бензолом, хлороформом и другими органическими растворителями в виде соединений с диантипирилметаном и диантинирилпропилметаном. Максимум светопоглощения бензольных экстрактов находится при 400—4 05 ММК, молярный коэффициент погашения равен 12000. Предложена методика определения таллия этим методом [373]. Аналогичный вариант разработан для экстракционно-фотометрического определения палладия в хвостах никелевого производства. Палладий предварительно выделяют экстракцией хлороформом в виде диметилглпокспмата. Экстракт обрабатывают раствором иодида калия и диантипирилметана, а возникший при этом комплекс фотометрируют в хлороформе [374]. [c.254]

К 1—5 мл слабого солянокислого раствора, содержащего платиновые металлы, добавляют 0,1—0,3 мг 0,1 %-ного раствора а-нитрозо-р-нафтола или р-нитрозо-а-нафтола в 95%-ном спирте, затем нагревают на водяной бане. Первый реагент образует с палладием желтое, второй — фиолетовое соединение. После охлаждения раствора экстрагируют палладий 0,5 мл толуола., добавив перед экстракцией 2 капли 3 iV NaOH. [c.236]

Метод разделения микроколичеств платины, палладия и золота (0,1—0,01 мг) основан на последовательном выделении из смеси палладия и золота экстракцией. Вначале из раствора этих металлов в царской водке (0,3 мг на 10 мл раствора) экстрагируют хлороформом палладий в виде соединения с диметилглиоксимом (см. гл. IV, стр. 236) и определяют его в экстракте методом титрования дитизоном (см. гл. IV, стр. 142) затем экстрагируют золото раствором дитизона в четыреххлорй-стом углероде и определяют его методом экстракционного титрования (см. гл. IV, стр. 157). Добавление NaBr (0,1 мм 10%-ного раствора на Южл) устраняет помехи, вызываемые присутствием серебра, которое, подобно золоту, окрашивает раствор дитизона. В водной фазе определяют платину микротитрованием дитизоном или другими методами (см. гл. IV). [c.237]

Некоторые устойчивые внутрикомплексные соединения экстрагируются из сильнокислых растворов, где диссоциация сульфогрупп подавлена, даже в отсутствие добавляемых катионов. Коматсу экстрагировал изоамиловым спиртом соединения палладия [355] и кобальта [356] с 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислотой, Пальшин и другие [352, 353] — соединение протактиния (V) с арсеназо III. Экстракция в таких случаях обвонечивается только кислородсодержащими растворителями. [c.184]

Удобно использовать также реэкстракцию реагента в водный щелочной раствор при таких условиях, при которых внутрикомплексное соединение не реэкстрагируется. Поскольку применяемые в экстракции органические реагенты имеют обычно константы диссоциации не меньше 10 °—10 , в щелочной среде они будут в диссоциированном состоянии и перейдут в водную фазу. Этот прием широко применяется при определениях с дитизоном (метод одноцветной окраски) и во многих других случаях. Так, при определении палладия и родия с 5,7-дибром-8-оксихинолипом хлороформный экстракт, полученный при извлечении элементов в кислой среде, промывают для удаления избытка реагента раствором едкого натра [559]. Комплекс никеля с 1,2-циклогептандиондн-оксимом не реэкстрагируется 1 N раствором КаОН, а реагент в этих условиях переходит в водную фазу [560]. [c.186]

Особенностью палладия, определяющей механизм его экстракции в ряде систем, является способность некоторых органических растворителей, в частности серусодержащих, замещать хлорид-ионы во внутренней координационной сфере элемента. В результате палладий экстрагируется в виде соединений типа Pd l2-2S. По такому механизму экстрагируют палладий диалкилсульфиды [1210] и диалкилсульфоксиды [858, 1203, 1214]. Считается возможной экстракция и в виде моносольватов Pd la-S [1213, 1214]. Присоединение лиганда в этих соединениях происходит, по-видимому, [c.206]

Экстракция палладия из хлоридных растворов используется для решения прикладных задач различного рода. Описано несколько схем отделения палладия от неблагородных и платиновых металлов, которые могут быть использованы в технологических целях, в частности схемы противоточного разделения Pd и Pt с помощью ТБФ [928], Pd и Rh с помощью растворов ДАПМ [933], схема разделения Pd и Pt с помощью керосина, экстрагирующего палладий за счет имеющихся в нем серусодержащих соединений [1216]. Для извлечения палладия из сложных технологических растворов в работе [938] предложено использовать триалкилфос-финсульфиды. Циглер и Шредер [1215] предложили фотометрический метод определения малых количеств палладия в растворах, основанный на экстракции палладия в присутствии тиоксана. [c.207]

В работе [1220] рассмотрен вопрос о механизме экстракции палладия бутиловым и амиловым спиртами и циклогексаноном. Авторы изучили экстракцию из слабокислых иодидных растворов Рсиз растворами перечисленных экстрагентов в бензоле и рассчитали сольватные числа экстрагируемых соединений. На базе этого они вычислили константы экстракции (аналогичные расчеты были выполнены для случая экстракции палладия из бромидных растворов). [c.208]

Технически наиболее важным видом А. является поглощение газов жидкостями. К А. относятся также извлечение растворенных в данной жидкости веществ другой жидкостью, не смешивающ ейся с растворителем, наир, в случае воды — бензолом или эфиром (экстракция, см. Экстрагирование). А. газов металлами (иапр., водорода палладием), особепно при ио-вышеиных темн-рах, с образованием твердых р-ров или отчасти химич. соединений наз. окклюзией. [c.10]

Для выяснения оптимальных условий экстракции а-фурилдиоксимата палладия было детально изучено влияние концентрации реактива, кислотности раствора и времени экстракции на полноту извлечения изучаемого соединения. Обследован ряд [c.330]

Количество реактива, как известно, имеет существенное значение для полноты выделения и экстракции внутрикомплексного соединения. Нами установлено, что для получения максимальной оптической плотности раствора а-фурилдиоксимата палладия в бензоле достаточно иметь 5-кратный (в молях) избыток реактива. Большой избыток реактива не влияет на значения оптической плотности растворов. [c.330]

Таллий(1П) экстрагируется раствором дибензилдитио-карбамата цинка в четыреххлористом углероде из 0,5 М серной кислоты. Окрашенное внутрикомплексное соединение таллия(1П) имеет максимум поглощения при 438 ммк. Медь и висмут сильно мешают, но их можно отделить предварительной экстракцией с тем же самым реагентом после восстановления таллия сульфитом натрия. Этот метод был использован для определения таллия в цинке и сульфате цинка [3751. Хелаты двухвалентной платины и двухвалентного палладия полностью экстрагируются хлороформом соответственно из 3,5—9,6 н. и 0,01—8,6 и. соляной кислоты [15331. [c.245]

Р(1(0х)2 между хлороформом и водной фазой, отмечает количественную и постоянную экстракцию этого внутрикомплексного соединения в интервале pH О—10 (рис. 1) отсюда невозможность расчета константы устойчивости Р(3(Ох)2 по данным его экстракции из перхлоратных сред. Из всех исследованных им оксихиноли-натов металлов соединение Р(1(0х)2 обладает наиболее высокой экстрагируемостью [10]. То же самое относится и к комплексным соединениям палладия с некоторыми р-дикетонами [6], а-диоксимами [8, И] (см. рис. 1). [c.63]

На основании анализа литературных данных по экстракции диоксиматов, нит-роэонафтолатов, оксихинолинатов, дикетонатов палладия отмечены трудности в экспериментальном определении физико-химических характеристик этих соединений, обусловленные их высокой термодинамической устойчивостью, заметной кинетической устойчивостью, инертностью и высокими значениями констант распределения. [c.390]

Меркаптоуксусная (тиогликолевая) кислота осаждает золото в виде соединения, используемого в качестве весовой формы, 2H3AUO2S [437], Осмий (VIII), иридий (III), рутений (III), родий (111) или палладий (II) не мешают. Платина мешает, и перед определением золота ее удаляют экстракцией из 6 М солянокислого раствора диизопропиловым эфиром двумя порциями по 2Ъ мл. Экстракт затем нагревают на водяной бане с 6 Л1 соляной кислотой, чтобы все золото перешло в водный слой. Метод успешно применяли для определения 5—75 мг золота. Допустимая концентрация соляной кислоты находится в пределах от 2 до ЮМ, Небольшие количества азотной кислоты не мешают. Серная кислота мешает определению. Вместо тиогликолевой кислоты можно пользоваться ее натриевой или аммониевой солью избыток реагента не мешает. [c.81]

Окраску можно измерять на фотоэлектроколориметре, но нри этом нельзя пользоваться колориметром Дюбоска. Йо и Оверхользер [152] разработали удобную методику определения палладия с п-нитрозодифениламином в присутствии серебра в растворах, содержащих нитраты. Эта методика, приведенная ниже, может найти применение при анализе серебряных корольков [152]. Дифенильное производное применялось для определения палладия после экстракции его бутанолом. Пржевальский и сотр. [657] определяли 0,5—5 мкг палладия в 0 мл водно-этанольного раствора с pH 1,8 после нагревания его до 55—60°. Образующееся окрашенное соединение трижды экстрагировали бутанолом, после чего измеряли светопоглощение экстракта при 510-530 ммк. В этанольных растворах устойчивость окраски увеличивается. [c.215]