Серная кислота извлечение азотистых оснований

Азотистые соединения основного характера после их извлечения водным раствором серной кислоты обычно разделяют дробной кристаллизацией их солей или используя различную растворимость солей, а также их непосредственным фракционированием и очисткой. Сочетание процессов экстрагирования, извлечения в виде солей, избирательной адсорбции, хроматографии и ректификации позволяет получать азотистые основания высокой частоты и в промышленных условиях. [c.90]

Азотистые основания извлекают из нефтей или нефтепродуктов экстракцией растворами серной или соляной кислот в виде водных растворов солей. Растворы обрабатывают щелочью для выделения азотистых оснований в свободном виде. Более полное извлечение азотистых оснований происходит при перколяции нефтяной фракции через слой крупнопористого катионита в присутствии полярных растворителей уксусного ангидрида или диметилформамида. Десорбцию азотистых оснований с поверхности катионита производят спиртовым раствором аммиака или едкого натра. [c.749]

При очистке сырого бензола избыток серной кислоты остается не прореагировавшим. Для его выделения из кислой смолки последняя направляется в кислотные горшки (рис. 309), где нагревается острым паром. При пропарке кислой смолки паром выделяются фракции сырого бензола и эфиры. Эти эфиры улавливаются щелочью в сатураторе, а пары фракций сырого бензола конденсируются в холодильнике. Регенерированная кислота используется для производства сульфата аммония и извлечения азотистых оснований из сырого бензола. [c.474]

Кислотная экстракция позволяет извлечь соединения основного характера и потому часто используется для выделения из нефти и других сложных смесей азотистых оснований. Последние практически нацело извлекаются из низкокипящих нефтяных фракций уже разбавленными растворами минеральных (серной, соляной) кислот для экстракции оснований из средних и тяжелых дистиллятов лучше применять растворы кислот повышенной концентрации. Тем не менее и этим способом представительные концентраты оснований получаются лишь из фракций, выкипающих до 350—400 С. С ростом температуры кипения степень извлечения оснований снижается из-за повышения гидро-фобности как исходных веществ, так и образующихся солей в связи с увеличением размеров углеводородной части молекул. Так, из тяжелых вакуумных газойлей водными растворами минеральных кислот удается извлечь лишь около 40% [27], а из нефтяных остатков водно-спиртовыми растворами серной кислоты — лишь около 8,5% [28] оснований. [c.8]

Для извлечения азотистых оснований из сырого бензола и фракций каменноугольной смолы применяется 30—35%-ная серная кислота. [c.517]

Извлечение азотистых оснований серной кислотой и их разложение производятся при температуре 50—60° С в меланжерах, одинаковых по конструкции с аппаратами, применяемыми при дефеноляции и при очистке нафталина, но освинцованных внутри. [c.517]

Извлечение азотистых оснований серной кислотой и их разложение производятся при температуре 50—60° в меланжерах, одинаковых по [c.354]

Одной из причин этого является трудность их выделения. Методы выделения так называемых нейтральных азотистых соединений отсутствуют вообще. Единственным методом выделения нефтяных оснований до сих пор являлось извлечение их водными растворами минеральных кислот. Помимо практических трудностей, связанных с образованием, устойчивых эмульсий, метод дает возможность получать представительные концентраты оснований лищь из фракций, выкипающих до 350— 400°С (керосин, лигроин). С увеличением температуры выкипания фракций, т. е. с увеличением их молекулярного веса, степень извлечения оснований резко падает. Из газойля водными растворами кислот удается извлечь около 40% оснований [1], из асфальтено-смолистой части водноспиртовыми расгворами серной кислоты было извлечено оснований. 8,5% [2]. [c.121]

Для извлечения азотистых оснований была использована лабораторная мешалка. В мешалку загружали 7—8 кг масляной фракции и проводили трехкратную промывку 25 %-ным раствором серной кислоты. Последняя промывка проводилась спиртоводным раствором кислоты. Из кислотных вытяжек после нейтрализации азотистые основания извлекали бензолом. [c.265]

Переработка нафталиновой фракции после извлечения из нее фенолов и азотистых оснований сводится к ее кристаллизации и прессованию нафталина. Помимо выделения нафталина кристаллизацией, он может быть выделен после очистки фракции 75 мас.% серной кислотой и ее ректификацией. Полз -чаемый этими способами нафталин содержит значительное количество тио-нафтена. Свободный от тионафтена нафталин получается каталитическим гидрированием нафталиновой фракции на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при температуре 530°С и давлении 2 МПа. Получаемый нафталин содержит менее 5-10 мас.% тионафтена. [c.73]

Сравнительной исчерпывающей экстракцией азотистых оснований непосредственно из нефти 25%-ными растворами серной кислоты в различных средах показано [22], что наиболее полное извлечение основных соединений (23,6%) достигается в 50%-ном растворе уксусной кислоты. Для водного и водно-спиртового (1 1) растворов серной кислоты этой же концентрации степень выделения основного азота соответственно равна 7,5 и 17,2%. Для оптимизации условий выделения азотистых оснований изучено влияние на процесс времени экстракции, температуры, концентрации серной и уксусной кислот в растворе, кратности обработки. Экспериментальные данные показали, что максимальный выход концентрата при однократной экстракции сырья уксусно-кислым раствором серной кислоты вышеуказанной концентрации достигается за 1—1,5 ч при температуре, не превышающей 40°С. Изменение этих параметров существенно не влияет на степень обогащения и концентрирования азотистых соединений. [c.119]

Было предложено также извлекать азотистые основания и из других погонов нефти и применять иьх в практике. Например сырой бензин, полученный при первой перегонке нефти, экстрагируют 25%-ной серной кислотой и после отделении кислоты от погона кислотную вытяжку подщелачивают и перегоняют. Азотистые основания, полученные после перегонки, могут быть использованы в качестве компонентов инсектисидов Такое же применение могут найти основания, выделенные из вытяжки двуокисью серы, получаемой при очистке более тяжелых погонов например керосина. Основания, полученные из калифорнийского газойля извлечением кислотой и пе регонкой вытяжки с водяным паром, очищаются дальше новой перегонкой или обработкой окислите.та.т.ш. Отмечается, что добавка 1% этих оснований улучшает качество смазочных масел Так как они Прибавляются в столь. малом количестве, тО воз.можно, что они действуют как антиоксиданты известно, что многие азотистые соединения, в частности типа органических осно-ваний, замедляют самоо<кисление смазочных. масел (см. гл. 40). [c.898]

После извлечения фенолов из сырого бензола удаляются азотистые основания обработкой его 30%-ной серной кислотой. [c.465]

Из всех существующих способов получения азотистых оснований в чистом виде почти повсеместно распространился способ их извлечения обработкой масел серной кислотой, с последующим разложением полученных сульфатов щелочью или содой и ректификацией на чистые продукты. [c.517]

На основании экспериментальных данных можно видеть, что получение комплексов с высокой поляризацией донорно-акцепторной связи приводит к снижению их растворимости в углеводородной среде и переходу в гетерогенную фазу. Наибольшую тенденцию к поляризации подобного типа проявляют высокомолекулярные гетероатомные соединения, и в первую очередь компоненты с функцией основного азота [25]. С целью проверки этой гипотезы выделение азотистых оснований из различных образцов нефтей провели в две ступени по двум схемам, отличающимся последовательностью обработки. По первой схеме из нефти или ее деасфальтенизата выделяли азотистые основания экстракцией уксуснокислым раствором серной кислоты (см. разд. 5.1.1), затем — осаждением хлористым водородом. По второй схеме основные соединения вначале осаждали хлористым водородом, затем экстрагировали серно-кислотным методом. Результаты таких обработок приведены в табл. 5.1. Как видно из полученных данных, изменение последовательности обработки нефтяных образцов заметно влияет на степень извлечения азотистых оснований. [c.122]

Нефти южного Узбекистана [1] богаты не только серой, но и азотом (0,3—0,9%), что представляет большой интерес для исследователей. Большие работы по изучению природы азотистых соединений, входящих в состав американских нефтей, ведутся Байли [8] с сотрудниками. В СССР в настоящее время азотистыми соединениями нефтей почти не занимаются. Как показали наши предварительные исследования нефтей Узбекистана, азотистые соединения находятся в них в виде тиазоловых и хинолиновых производных. В качестве объекта для исследования азотистых соединений была взята широкая фракция, кипящая в пределах 250—320°, смеси нефтей южного Узбекистана, с содержанием азота — 0,36%, серы—1,95%. Извлечение азотистых оснований было достигнуто обработкой серной кислотой, причем наиболее полное извлечение наблюдалось при применении 25%-ной серной кислоты. После обработки щелочью и извлечения эфиром были получены основания, которые представляли собой темно-красную жидкость с пиридиновым запахом, кипящую в пределах 260---3бб°. Было извлечено 36% азота после извлечения оснований во фракции содержалось [c.83]

При переработке сырого бензола получаются следующие готовые продукты технический сероуглерод, авиационный бензол (летний и зимний), автобензол и чистый бензол, чистый толуол, ксилол, сольвенты I и К и кумароновая смола. Кроме того, при переработке сырого бензола получаются полупродукты феноляты, сульфат азотистых оснований, тяжелый бензол, отработанная серная кислота и кислая смолка. Феноляты перерабатываются на фенолы, идущие для приготовления кристаллических фенолов и ряд дезинфекционных средств. Из сульфата азотистых оснований разложением щелочью извлекается легкий и тяжелый пиридины. Тяжелый бензол используется как сырье для выработки кумароновых смол. Из отработанной серной кислоты (кислой смолки) получается регенерированная 40—50%-ная серная кислота, применяемая для извлечения азотистых оснований, выработки сульфата аммония и железного купороса. Смолка до настоящего времени являлась отходом производства. Она может итти для приготовления лака. [c.480]

Выделение азотистых соединений. Исследование азотистых соединений, выделенных из широкой фракции жидкофазных гидрогенизатов (табл. Х1П.1), показало, что они состоят из пиридина, николинов, лутидинов, хинолина и его гомологов, ацетонитрила, анилина и других компонентов [4, 7]. Важное практическое значение имеют пиколины, из которых 3-метилпиридин служит сырьем для получения имида никотиновой кислоты (р. р. — фактор витамина Б), а из 4-метилниридина (неотебена) приготовляется гидразин изо-никотиновой кислоты. На одном из зарубежных заводов сооружена промышленная установка по извлечению из легких фракций гидрогенизата пиридиновых оснований обработкой 15—20%-ным раствором серной кислоты с последующим разложением сернокислотной вытяжки щелочью. Выделенные сырые пиридиновые основания подвергаются дистилляции иа фракции пиридиновую, пиколиновую, лутидиновую и остаток. После дистилляции фракции имеют необходимую чистоту и могут быть использованы для дальнейшей переработки. В последнее время пиридиновые основания в виде пх соединений с серной кислотой применяются как защитное средство против образования окалины при прокате листовой и фасонной стали [33]. [c.842]

Полученные данные показывают, что, варьируя концентрацией уксусной кислоты при постоянной 25 % -ной концентрации серной кислоты, можно получить либо продукт экстракции с максимальным извлечением основного и слабоосновного азота, либо концентрат, содержащий только сильноосновные азотистые соединения. Так, применение раствора серной кислоты с 67,5%-ной концентрацией уксусной кислоты приводит к получению экстракта, содержащего около 22% оон и 46% Л сл.осн- Экстрагент с 37,5% уксусной кислоты позволяет извлечь из нефти около 10% Л осн- Влияние кратности обработки нефти на степень извлечения азотистых соединений изучено с использованием смеси с массовым соотношением реагентов H2SO4 H3GOOH ЩО = 25 60 15. Показано [22], что около 62% основного азота и 43% слабоосновного от суммы азотистых соединений, извлеченных при 10-кратной обработке нефтяного сырья, переходит в концентрат на первой ступени экстракции. С целью выяснения вопроса, какие нефтяные компоненты являются источником азотистых оснований, извлекаемых при однократной обработке нефти уксусно-кислым раствором серной кислоты, экстракции были подвергнуты гексановые растворы углеводородов, смол и бензольный раствор асфальтенов, составляющих эту же нефть. Данные эксперимента показали, что при однократной экстракции азотистые основания углеводородной части нефти [c.120]

Азотистые соединения (основные и нейтральные) могут быть извлечены обработкой нефтепродуктов 90-95 -кой серной кислотой. В процессе извлечения сульфидов экстракцией 86-91 -ной серной кислотой в экстракте сосредоточиваются также и азотистые соединения, которые могут быть выделены. Что же касается основных азотистых соединений, то они достаточно полно и легко извлекаются из нефтепродуктов 25-30 -ной серной кислотой. Таким путем можно получить главным образом гомологи пиридина я хинолинов. Дальневвее разделение осуществляется дробной кристаллизацией, основанной на различной растворимости образовавшихся сернокислых оолей азотистых оснований. [c.19]

Азотистые основания переходят при действии ыа них серной кислоты в кислый гудрон в виде сульфатов. Сернистые соединения в незначительном количестве извлекаются, растворяясь в серной кислоте. Степень извлечения сернистых соединений видна из следующего примера очистки машинного дестиллата краснокамской нефти сериой кислотой свежий дестиллат 0,71% 3, дестиллат, обработанный 10% Н2304, 0,56% 8. [c.151]

Исследуя нефти Апшеронского полуострова, Лихушин [208] довольно подробно изучил их азотистые основания, оптимальные условия выделения которых были разработаны самим автором. Им было установлено, что наиболее полного извлечения можно достигнуть при обработке нефтепродукта спиртовым раствором серной кислоты (1 1) при температуре 50—60°. В этих же условиях Гецеу [205, 206] выделил азотистые основания из нефтей Дагестана. [c.83]

Представляет интерес разработанная нами схема выделения концентрата азотистых оснований из широкой фракции товарной нефти Джар-Кургана, позволяющая исключить такие операции, как окисление, разделение на катионитах и т. д. Показано, что после извлечения сераорганических соединений из этой фракции экстракцией серной кислотой в побочном продукте концентрируется основная масса азоторганических соединений. После нейтрализации сернокислотного слоя 30%-ным водным раствором щелочи из смеси экстракцией диэтиловым эфиром был выделен концентрат азотистых оснований, не содержащий сульфидной серы. Таким образом, широкую фракцию можно использовать эффективно и комплексно как сырье для выделения сера- и азоторганических концентратов. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология