Деформационный катализ

Деформация молекул в результате адсорбции признана и лежит в основе всех современных теорий катализа. С. 3. Рогинский даже ввел термин деформационный катализ, считая, что причины деформаций могут быть различны. Особая роль отводится влиянию электростатических сил поверхности (поляризации), металлам с незаконченными электронными оболочкам , миграции электронов и т. д. Вероятно, к пониманию причин и сути катализа близко подходит излагаемая ниже мультиплетная теория Баландина с ее модельными представлениями. [c.126]

Д. И. Менделеев и М. Боденштейн создали теорию деформационного катализа, согласно которой ускорение реакции вызывается деформацией реагирующих молекул в поле поверхностных сил при адсорбции. Характер деформации определяется типом кристаллической решетки. Универсальные катализаторы (как, например, платина) могут осуществлять несколько различных типов деформаций. Наиболее ясен физический смысл деформации в случае поляризации на ионах, где напряженность [c.295]

Такой одностадийности фактически отдавали предпочтение Д. И. Менделеев и Н. Д. Зелинский, придерживавшиеся концепции деформационного катализа , катализа соприкосновением . Этой концепции противопоставлялась теория промежуточных соединений, предполагавшая возникновение устойчивых, выделяемых промежуточных продуктов, например гидридов. Данная теория мало связана с современными представлениями о нестабильных промежуточных поверхностных соединениях и о стадийном катализе, поскольку рассматривала не элементарные стадии, а отдельные этапы. [c.112]

Большинство исследователей связывает каталитическое действие продукта реакции с деформацией молекул исходного вещества, в результате чего увеличивается реакционная способность молекул и возникают новые центры реакции. Однако несомненно, что каталитическое действие продукта реакции обладает рядом специфических черт, не сводимых к обычному гетерогенному катализу. При исследовании восстановления нитридов железа водородом было установлено, что каталитическое действие продукта реакции связано не с изменением элементарных стадий и снижением энергии активации, как это принято в деформационном катализе, а с устранением пространственных трудностей. Продукт реакции оказывает упорядочивающее действие на молекулы исходного вещества, в результате чего создается конфигурация, особенно благоприятная для реакции. Нет никакого сомнения в том, что термическое разложение некоторых взрывчатых веществ (азидов металлов, гремучей ртути и др.) является автокаталитическим процессом. Каталитическое действие продуктов реакции в этом случае было установлено экспериментально, на примере разложения азидов в присутствии различных металлов. В тех случаях, когда опыты проводились с перерывом, скорость реакции после возобновления опыта была той же, что и до перерыва. Этот факт, подтверждающий каталитическое действие продуктов реакции, отвергает возможность возникновения энергетических цепей при разложении ВВ. [c.528]

Пользуясь этим термином, мы условно, там, где в этом нет необходимости, не будем делать различий между случаем,когда катализатор химически взаимодействует с, адсорбированными веществами, давая промежуточные соединения типа поверхностных окислов, нитридов, гидридов и т. д. (с соответствующим изменением потенциальной энергии системы), и мыслимым случаем, когда катализатор участвует лищь в образовании активированного комплекса данной реакции без явно выраженного промежуточного химического взаимодействия. В первом случае процесс может протекать через несколько стадий образования и разложения таких поверхностных соединений, второму случаю (в общем менее вероятному) отвечает одна стадия промежуточного образования и разложения активированного комплекса ( деформационный катализ [60—62]). [c.41]