Гетерогенное равновесие в растворах электролитов

Для того чтобы произошел переход из одного состояния в другое, необходимо лишь изменить концентрацию раствора, температуру, pH или ввести в систему электролит. Изменяя условия существования системы, можно получать либо истинные (гомогенные) растворы с молекулярной степенью дисперсности, либо гетерогенные системы, частицы которых представляют собой агрегаты, состоящие из множества молекул. Такие частицы, подобно электронейтральным частицам в лиофобных коллоидных системах, называют мицеллами. Однако в отличие от мицелл коллоидных систем они термодинамически стабильны и не изменяются до тех пор, пока под действием внешних факторов не сместится равновесие, в котором находилась система. Устойчивость мицелл характеризуется скоростью диссоциации, т. е. средним временем пребывания молекулы в мицелле. [c.399]

В качестве второго примера рассмотрим равновесие жидкость — пар водного раствора летучего бинарного электролита. При этом предположим, что электролит в растворе, который обозначим через полностью диссоциирует и что в паровой фазе, которую обозначим через ", электролит существует только в виде нейтральных молекул. Эти предположения выполняются достаточно точно для разбавленных водных растворов НС1, НВг и Н1. Как и в предыдущем примере, предположим, что в обеих фазах одинаковая температура и одинаковое общее давление. Электролитическую диссоциацию нужно теперь рассматривать как гетерогенную реакцию. Тогда условие равновесия (49.13) имеет вид [c.253]

Растворимость веществ отвечает концентрации их насыщенных растворов (см. 2.12). Если сильный электролит малорастворим в воде, то его насыщенный раствор будет весьма разбавленным. В насыщенном растворе соли всегда присутствует некоторое количество твердого вещества в виде осадка. Между ионами А+ и В- малорастворимого сильного электролита АВ и его осадком при постоянной температуре устанавливается состояние гетерогенного ионного равновесия [c.258]

Независимость от концентрации величины ПР сохраняется только при выполнении двух условий а) в гетерогенном ионном равновесии участвует малорастворимый электролит, концентрация которого в растворе не превышает 0,01 моль/л б) ионы электролита не участвуют (в заметных количествах) в каких-либо других равновесиях, например протолитических (см. раздел 10.2). Практически большинство малорастворимых электролитов находится в растворе не только в виде ионов, но и их ассоциатов, комплексных и коллоидных частиц и даже недиссоциированных молекул. Однако концентрации таких частиц невелики и ими обычно пренебрегают. В частности, в водных растворах галогенидов серебра количество недиссоциированных молекул достигает приблизительно 0,1—1,0% от общей растворимости вещества. [c.168]

Так как в рассматриваемой гетерогенной системе малорастворимый электролит — раствор обратимые процессы растворения н кристаллизации проходят на границе раздела фаз независимо от количества кристаллического вещества КлгАу, его концентрация остается постоянной. Перенося [Кл А (к)] в левую часть выражения константы равновесия, получаем [c.251]

Теплота смешения связана со структурой раствора, характером образующихся и разрывающихся связей при переходе моля электролита в насыщенный раствор. При образовании идеального раствора, где взаимодействия между разными частицами в растворе ие отличаются от взаимодействия одинаковых часгиц между собой АЯрм 0, Хпл>0 и т. к. р. твердого компонента всегда положителен [7]. Особенности поведения конкретных водно-электролитных систем связаны в первую очередь с ЛЯсм, т. е. со сходством или различием молекулярных взаимодействий в исходных фазах и равновесном растворе. По этому признаку гетерогенные равновесия электролит — водный раствор могут быть разделены на три группы [c.23]

Из приведенных соотношений видно, что особенности температурной зависимости растворимости электролитов в водных растворах по сравнению с большим числом других гетерогенных равновесий связаны с тем, что система вода — электролит характеризуется наличием одновременно действуюнхих взаимодействии разного типа между частицами (ион—ион, ион—вода, вода—вода). Ее определяет присутствие различных взаимодействий в растворе, как не раз подчеркивалось Самойловым [18, 20], и отличие характера взаимодействий в твердой и жидкой фазе. [c.25]

Экспериментально и.чученные гетерогенные равновесия электролит-вода отвечают приведенным заиисимостям растворимости электролитов от температуры. Наблюдается смена знака т. к. р. электролитоп с промежуточной гидратацией 1Юиов ц растворе с положительного на отрицательный при температурах ниже 280° в система.х NaF—ligO [47], [c.37]