Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Летучие вещества, определение водных растворах

    Содержание в каучуке СКТ летучих веществ (определение при 150°)—не более 7,0%, а в каучуке для кабельной промышленности— не более 6,0%. Каучук СКТ должен полностью растворяться в бензоле. Реакция водной вытяжки по метиловому красному должна быть нейтральной. Молекулярный вес каучука СКТ— в пределах 400 ООО—700 ООО (для кабельной промышленности— не более 650 ООО). [c.1064]


    На практике широко используют обработку анализируемых растворов специфическими реагентами в сочетании с методом фазовых равновесий для определения функциональной принадлежности летучих примесей в водных растворах. Анализ основан на взаимодействии определенного класса веществ с избранными реагентами в жидкой фазе с образованием нелетучих производных, что сопровождается исчезновением соответствующих пиков на хроматограмме равновесной газовой фазы над раствором. Например, карбонильные соединения удаляются при обработке анализируемого раствора солянокислым гидроксиламином, сульфиды — хлоридом ртути, а эфиры и карбонилы —основным гидроксиламином. Различные аспекты использования фазовых равновесий в анализе рассмотрены в монографии [14]. [c.145]

    Измерение давления пара растворенного вещества. Этот способ наиболее простой, однако он не всегда применим, так как большинство электролитов малолетуче. Для определения активности в водных растворах достаточно летучих электролитов, как например НО, НВг и т. п., осуществляют измерения давления их паров. [c.165]

    Перспективным источником повышения чувствительности АРП является превращение определяемых веществ в более летучие и хуже растворимые производные. Такой способ применяется для определения реакционноспособных соединений, характеризующихся большими (> 10 ) значениями коэффициентов распределения,— органических кислот или спиртов в водных растворах, предел обнаружения которых прямым парофазным анализом ограничивается концентрациями 10 — 10-" %. Органические кислоты реакцией с диметилсульфатом превращают в метиловые эфиры, и предел обнаружения, например, трихлоруксусной кислоты снижается до 10 % [31]. Для определения спиртов используются галоформ-ная реакция (для трихлорэтанола [31]) или превращение их в эфиры азотистой кислоты [32,33]. Предел обнаружения и в этом случае не превышает 10 %. [c.70]

    При работе с озонидами следует соблюдать осторожность, так как некоторые из них при нагревании сильно взрывают. Для определения положения двойной связи очистка озонида не обязательна. Остаток после удаления растворителя, применявшегося при озонировании, обрабатывают холодной водой или же нагревают с водой с обратны.м холодильником, в зависимости от стойкости озонида. Получающиеся при этом продукты выделяют и идентифицируют. Другие способы разложения озонидов заключаются в обработке ледяной уксусной или муравьиной кислотой, или же в восстановлении амальгамой алюминия, сернистым ангидридом или цинковой пылью Обычно, впрочем, озониды разлагают водой. После того как разложение закончено, продукт исследуется для идентификации лету шх альдегидов, кетонов, кислот и углекислоты. Если при этом образуется ацетон, он часто находится среди продуктов разложения в виде перекиси ацетона, — твердого летучего вещества, возгоняющегося при нагревании озонида с водой и конденсирующегося в обратном холодильнике, о соединение можно превратить в ацетон нагреванием с водным раствором углекислого натрия. [c.32]


    Классическое определение того, что такое поверх-ностно-активное вещество (ПАВ), основано на его воздействии на водные растворы. Это вещество, способное уменьшать поверхностное натяжение раствора (натяжение границы раствор—воздух или раствор— газ) при увеличении его концентрации в растворе. В то же время техническое применение ПАВ практически никогда не направлено на достижение именно этого эффекта. Кроме того, в подавляющем большинстве случаев применение ПАВ связано с воздействием не на границу раствор—газ, а на границу раздела двух жидкостей типа воды и масла, или на границу раздела твердого вещества и жидкости (раствора ПАВ). При этом ПАВ может быть растворено не в водной, а в масляной среде. Здесь и далее, в соответствии с классификацией жидкостей, принятой при описании эмульсий, под маслом подразумевается любая неполярная жидкость, в том числе летучие растворители. [c.795]

    К реакционной газовой хроматографии (в смысле определения Драверта и сотр.) должен быть отнесен также метод, разработанный Златкисом и сотр. (1958, 1960) для прямого определения алифатических аминокислот в водном растворе при применении двух реакторов (см. разд. 8.1.2). В нагреваемом до 140° реакторе I, заполненном нингидрином, сначала происходит окислительное разложение аминокислот до летучих альдегидов и двуокиси углерода. Продукты реакции разделяются в присоединенной последовательно колонке при комнатной температуре и переводятся в реактор II, заполненный никелем на кизельгуре. Это заполнение обеспечивает при 425° гидрогениза-ционное расщепление всех альдегидов до метана. Присоединяемая к реактору II короткая колонка с молекулярными ситами служит для абсорбции образующейся и захваченной из пробы воды. Отдельные аминокислоты затем определяются в виде пиков метана при помощи катарометра. Применением реактора II решается относительно простая задача газохроматографического анализа веществ, содержащих воду, тем более что метан в отличие от альдегидов легко высушить. Кроме того, превращение альдегидов в метан позволяет более просто количественно определять аминокислоты, так как специфическая для данных веществ теплопроводность остается всегда одинаковой и вследствие этого не нужно вводить поправочных коэффициентов в количественные результаты. Тот факт, что катарометр при обычной температуре может применяться для определения метана, положительно сказывается на чувствительности метода. [c.274]

    Нейтральные вещества, которые нельзя определять прямым титрованием, могут быть оттитрованы после сжигания их до СОа. Мы применяли автоматическую бюретку главным образом для определения летучих компонентов в микробиологической среде. Были определены жирные кислоты и получающиеся при этих процессах летучие нейтральные вещества (спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры). При определении в водных растворах малых концентраций этих веществ автоматическая бюретка дала хорошие результаты. [c.155]

    Определение других сложных эфиров, включая жиры. Некоторые вопросы, относящиеся к определению сложных эфиров путем их омыления, были подробно разобраны в I томе (стр. 234—239). Сравнительно легко растворимые сложные эфиры, как этилацетат, этилнитрит, гидролизуются водными растворами щелочей, и определять их можно таким же методом, как и аспирин (см. выше). При анализе летучих сложных эфиров необходимо применять обратный холодильник Когда производят анализ жиров и других нерастворимых в воде веществ, для омыления применяют спиртовые растворы едкого кали или едкого натра. [c.292]

    Органические вещества разрушают перманганатом калия в водном растворе обычно в присутствии кислот. Некоторые вещества, такие как протеины и полиспирты, в этих условиях окисляются при комнатной температуре медленно, что может оказаться полезным при определении элементов, дающих летучие соединения. Однако обычно для ускорения реакции растворы нагревают. [c.229]

    Концентрацию красящего вещества в выпускных формах дисперсных красителей устанавливают фотометрическим методом [39]. Краситель предварительно растворяют в 75%-ных водных растворах ацетона или в чистом ацетоне [99]. Применение летучего растворителя приводит к неточности определения. Приготовление стандартных растворов для построения концентрационных кривых затруднено при использовании выпускных форм, содержащих вещества, нерастворимые в ацетоне. [c.139]

    Лишь приблизительная правильность полученных чисел объясняется чрезвычайно малыми количествами использованного для анализа вещества. Что касается природы последнего, то эти цифры и свойства соли не оставляют в этом отношении никаких сомнений.— Условия, способствующие образованию более значительных количеств уксусной кислоты, до сего времени еще точнее не определены. Природа ацетильного соединения, образующегося непосредственно при действии хлорокиси углерода иа цинкметил, также остается неизвестной, но образование ацетильной группы (- -0-,- Нз) путем соединения карбонила с метилом есть установленный факт. При всех опытах была получена, хотя и в очень незначительных количествах, уксусная кислота. Когда часть предназначенного для опыта цинкметила с целью сравнения была подвергнута разложению водой и отфильтрованная жидкость после кипячения обработана точно по описанному способу сероводородом и т. д., то установить присутствие уксусной кислоты оказалось невозможным. Упомянутый выше дестиллят, полученный из водного раствора кристаллов, содержал летучую жидкость, растворенную в воде.— Она была выделена из раствора с помощью углекислого калия, высушена над этой же солью и перегнана. Все количество вещества перешло от 80° до 81,5° (с поправкой) отсюда следует, что это был не ацетон, а какое-то другое [отличное от него] и, как казалось, довольно чистое соединение Однако когда две порции жидкости, одна, собранная нри 80°, другая — примерно при 81°, были охлаждены до 0°, вторая порция жидкости затвердела в массу широких пластинчатых кристаллов, в то время как в первой порции то же явление было отмечено лишь при значительно более сильном охлаждении. Уже это обстоятельство заставило усомниться в чистоте вещества анализы и определение плотности пара подтвердили это подозрение было установлено, что вещество представляет собой смесь двух тел, имеющих состав пропильного и бутильного алкоголя. Порция, собранная при 80°, содержала, правда, больше первого, тогда как выше кипящая часть — больше второго алкоголя, однако разделение обоих веществ дробной перегонкой, по крайней мере при работе [c.94]


    Определение этилового спирта в крови с помощью газовой хроматографии для судебномедицинских целей. Определение других летучих веществ в крови или водных растворах. (Изучено 56 в-в в крови.) [c.207]

    Действующее вещество, растворенное в воде или в водной эмульсии масла, гораздо лучше покрывает обрабатываемую поверхность, чем суспензия. Однако это совсем не значит, что после испарения растворителя конечный остаток будет распределен более равномерно или окажется более активным. Капли масла эмульсии могут не растекаться по поверхности листа, уже смоченной водой, или же достаточно летучее масло испарится раньше, чем вода. В определенных условиях активное вещество может оставаться в переохлажденном состоянии длительное время. Такой кристаллический осадок почти всегда грубее оставленного первоначальным рабочим раствором. [c.252]

    В связи с повышением требований к качеству выпускаемого капролактама в настоящее время необходимо разработать новые, более эффективные способы его очистки. В этом направлении возможно двигаться двумя путями комбинацией химических методов очистки, то есть путем воздействия на мономер различных реагентов с последующей дистилляцией продукта под вакуумом, либо гшименением совершенного физико-химического способа. Это позволяет улучшить и даже в какой-то степени стабилизировать некоторые показатели, включенные в ГОСТ. Однако такое улучшение показателей по ГОСТ, очевидно, не является объективным критерием улучшения качества выпускаемого капролактама, поскольку, вводя в него постороннее вещество, мы тем самым сознательно идем на существенное его загрязнение. Безусловно, в результате происходящего при этом химического процесса повышается перманганатное число, что свидетельствует об окислении непредельных соединений. В то же время объективного улучшения качества капронового волокна при этом можно и не достигнуть. Более того, применение окислителей в промышленном масштабе может привести, начиная с определенного момента, даже к снижению показателей по ГОСТ. Это свидетельствует о том, что в аппаратуре в результате такой обработки происходит накопление окисленных продуктов, которые могут попадать в очищенный капролактам. Кроме того, химические способы очистки направлены на улучшение лишь одного показателя по ГОСТ. Так, в результате обработки окислителями должно повышаться перманганатное число, гидрирование водного раствора лактама приводит к снижению количества летучих оснований, обработка на ионообменных смолах в основном улучшает показатель окраски. Было бы чрезвычайно громоздким и сложным орга-цизовывать технологическую цепочку с применением всех указанных методов. Другим путем мог быть такой метод очистки капролактама, который был бы направлен одновременно на существенное улучшение всех показателей его ка- [c.14]

    Принцип метода заключается в том, что ацетильное или бензоильное производное омыляют различными веществами, предпочтительно — раствором едкого натра в метиловом спирте. После подкисления серной кислотой уксусную или бензойную кислоту отгоняют с водяным паром в приемник и в нем же титруют 0,01 н. раствором едкого натра после удаления угольной кислоты. В качестве омыляющих средств применяют также водную щелочь, серную кислоту и га-толуолсульфокислоту. Вещества, нерастворимые в щелочных омыляющих растворах, почти всегда удается перевести в раствор, добавляя пиридин. Если при омылении или при отгонке уксусной кислоты происходят побочные реакции окисления кислородом воздуха, приводящие к образованию кислотных летучих с водяным паром веществ, то в течение всего времени определения через прибор пропускают ток азота. Если анализируемые вещества не образуют с кислородом летучих кислотных соединений, то вместо азота можно через прибор пропускать кислород или воздух. При точном соблюдении приведенного ниже хода анализа можно очень просто определять ацетильные или бензоильные группы с точностью 0,3—0,5%- [c.337]

    Метод газожидкостной хро.матографии нашел широкое применение в санитарно-химическом анализе для определения микропримесей летучих органических веществ и водных растворах. Такими объектами анализа являются, например, природные и сточные воды, продукты питания, воздушная среда производственных помещений и т. п. Применяемые при этом детекторы позволяют определять прпмеси с концентрацией до Лля определения более низких копцен граций [c.82]

    Первым примером использования АРП для количественного определения органических веществ является, по-видимому, исследование Вирмана [6] об энзиматическом образовании летучих компонентов малины, где отмечалась линейная зависимость высоты хроматографических пиков паров водных растворов простейших кислородных соединений от их концентрации (10 2—10- %). Видоизменив технику отбора проб, Бассет, Озерис и Уитна [7] смогли определить этим методом летучие соединения в еще более разбавленных растворах (до 10- —10- %) и обратили внимание на существенные различия в чувствительности таких анализов для соединений разных классов и увеличение наклона прямых при переходе от простейших членов гомологических рядов к более сложным [8]. [c.12]

    Описанные способы концентрирования паровой фазы не предполагают полного извлечения летучих компонентов. Доля их, остающаяся в водной фазе, учитывается при расчете, но в случае веществ с большими коэффициентами распределения и при анализе микропримесей чувствительность определения может оказаться недостаточной. Современные методы анализа воды на уровне концентраций порядка микрограммов на литр предусматривают поэтому возможно более полное извлечение летучих примесей путем газовой экстракции — так называемый стриппинг— с помощью специальных приспособлений. Стриппинг водных растворов может проводиться как с последующим криогенным или сорбционным концентрированием, так и без дополнительного концентрирования, если условия стриппинга обеспечивают достаточно высокую концентрацию детектируемых компонен-IOB в паровой фазе. Важным фактором, способствующим накоплению летучих веществ в паровой фазе, является повышение температуры раствора, и аппаратура [c.112]

    Для зеленых листьев, обладающих сильным запахом и, следовательно, имеющих относительно высокое содержание летучих веществ, результаты определения влажности методами, основанными на измерении потери массы, выше, чем методом дистилляции. Из-за этих различий вычисленное значение сухой массы силоса может изменяться на 3—10%. Известно, что при высушивании силос теряет не только воду, но и летучие вещества. Однако в водном слое при отгонке с толуолом Перкинс [228] не обнаружил значительных количеств летучих веществ. Так, при определении в водном слое летучих жирных кислот (анализировали серию из 6 проб силоса массой 10 г) результаты титрования 0,2 н. раствором NaOH изменялись от 4,3 до 7,5 мл, что эквивалентно всего лишь 0,07 г органических кислот (в пересчете на уксусную). Водный слой в конденсате, полученном при анализе двух параллельных проб, предварительно обработанных избытком оксида магния, имел слегка щелочную реакцию по фенолфталеину, объем его был меньше, чем при анализе необработанных проб, как раз на величину, равную найденному количеству кислоты (около 0,07 мл). По мнению Перкинса [228], при определении воды в силосе метод дистилляции более надежен, чем высушивание в воздушном сушильном шкафу при 100 °С. Более высокие результаты, характерные для последнего метода, связаны с потерей не только воды, но и других летучих веществ. [c.287]

    Аналитические методы определения летучих примесей сравнительно хорошо разработаны многими исследователями [3]. Основной причиной этого является относительная легкость, с которой летучие органические вещества отделяются от водной среды, например, с помощью жидкостной экстракции или при продувании газом [4]. Концентрирование и отделение нелетучих органических примесей, присутствующих в микрограммо-вых количествах в виде сложных смесей в водных растворах, более трудоемко и сложно. Для концентрирования нелетучих органических веществ в водных пробах используют адсорбцию [5], вымораживание [6], обратный осмос [7], вакуумную дистилляцию [8]. Жидкостная хроматография является основным методом анализа нелетучих органических веществ [3, 4, 8] вследствие успешного разделения сложных смесей этим методом. [c.128]

    Определение примесей в растворах по их содержанию в равновесной паровой фазе широко применяется при исследовании различных пищевых, биологических и других объектов [11—21, 32— 39]. Описаны прямые методики, позволяющие определять летучие альдегиды, кетоны и спирты в водных растворах в концентрациях до 0,01-10 % [И, 40]. Для повышения чувствительности определения используют приемы, приводящие к увеличению константы Генри повышение температуры [36, 41—43] и добавление к исследуемому раствору безводной соли [11, 40, 44]. Чувствительность определения может быть также повышена, если анализируемые вещества, содержащиеся в равновесной паровой фазе, предварительно концентрировать [43, 45—49]. Повышение чувствительности (вплоть до 10 %) в этих методах достигается за счет увеличения количества равновесной паровой фазы, отбираемой на анализ. Селективность этого метода как качественного анализа может быть увеличена путем сочетания распределения с селективными химическим реакциями. В этом случае в результате взаимодействия анализируемых компонентов определенной химрмеской группы соединений со специфическими реагентами, вводимыми в жидкую фазу, образуются нелетучие соединения, и на хроматограмме паровой фазы (после протекания реакции) по сравнению с исходной исчезают соответствующие пики. В этом методе для проведения качественных реакций может быть использован более широкий круг химических реакций, чем в аналитической реакционной хроматографии. [c.55]

    Взаимодействие ионов щелочных металлов с ионами хлора носит совершенно иной характер. Прежде всего не удается установить присутствия недиссоциированных молекул в водных растворах уменьшение молекулярной электропроводности может быть, как мы видели выше, объяснено и иным путем. При упаривании раствора газ не выделяется, как в случае хлористого водорода, а остается соль в кристаллическом состоянии, и требуются сравнительно очень высокие температуры, чтобы перевести ее в газообразное состояние. Хотя в этом и заключается характерное различие между кристаллами типа хлористого натрия и кристаллами затвердевшего хлористого водорода и других газообразных или легко летучих при обычной температуре соединений, но все же ранее по аналогии предполагали, что кристаллы типа Na l построены из молекул соответствующих соединений. Недостатком этого представления было то, что на его основе нельзя было объяснить характерное различие в летучестях этих веществ. В дальнейшем эти представления были опровергнуты определением строения кристаллов рентгенографическим способом, показавшим, что кристаллы хлоридов щелочных металлов, так же как и других типичных солей, построены не из молекул, а непосредственно из ионов, образующих эти соединения. [c.230]

    Пользуются и многими другими методами исследования. Содержание нейтральных масел или несульфируемых (а также несуль-фатируемых веществ) определяют путем экстракции водных растворов органическими растворителями (петролейный эфир, ди-этиловыйэфир). При помощи метода Нея можно определить средний молекулярный вес, кислотное число, содержание активного вещества и неорганических соединений. Определение сухого остатка в легкоразлагающихся и летучих с водяным паром синтетических моющих веществах производится в вакууме в специальном аппарате (перегонная колба с отбойником). Неорганические соли, так же как и при определении содержания активного вещества, определяют с помощью экстракции . [c.597]

    При определении метоксильных групп летучих соединений в разбавленных водных растворах и в присутствии альдегидов испытуемую пробу предварительно освобождают от альдегидов, окисляя их свежеосажденной окисью серебра в колбе, соединенной непосредственно с колбочкой для разложения после окисления вещество, содержащееметоксильныегруппы,осторожноперегоняютпрямо в колбу для разложения дальнейшее определение проводят обычным путем. [c.120]

    Желая выяснить природу веществ, образующихся одновременно с иодистым метиленом, я выпарил водный раствор, декантированный с масла. Убедившись в том, что, помимо иодистого натрия, он содержал также соли летучих органических кислот, я подверг перегонке остаток с избытком 1ШНН0Й кислоты. Перегнавшаяся жидкость была очень кислой, и на ее поверхности были видны следы масла. Нейтрализованная баритовой водой, она оставляла при выпаривании остаток соли, который мне не удалось получить в кристаллическом виде. Однако определение углерода, водо- [c.34]

    Двухкапиллярные пикнометры с успехом используются для определения плотности в широких температурных интервалах не только полимерных жидкостей и растворв полимерных веществ, но и многочисленных органических и неорганических соединений, металлических расплавов, а также летучих, ядовитых и агрессивных жидкостей. Однако при определении плотности расплавов веществ, твердых при комнатной температуре, двухкапиллярные пикнометры разрушаются при расплавлении этих веществ, затвердевших в приборе. Они оказываются непригодными также и для определения плотности некоторых растворов полимеров и суспензий (например, водных суспензий фторопластов), если в процессе определения плотности на внутренних стенках их оседают несмываемые пленки достаточной толщины. [c.173]

    Турбидихроматографический метод рекомендуется для определения нефтепродуктов в городских сточных водах, содержащих большое количество примесей. Нефтепродукты отделяют от других веществ, извлекаемых хлороформом, в тонком слое силикагеля при использовании гексана в качестве подвижного растворителя. Хроматографическое отделение и концентрирование нефтепродуктов проводят в тонком слое. Хроматографическую зону нефтепродуктов (вместе с силикагелем) переносят в диэтиловый эфир. Определение заканчивают турбидиметрнческим методом, т. е. измерением оптической плотности эмульсии нефтепродуктов в водно-нсслатиновом растворе. В связи с малой зависимостью результатов турбидиметрических определений от углеводородного состава нефтепродуктов не требуется готовить стандартные растворы для калсдого вида анализируемых вод. Просмотр хроматограммы в ультрафиолетовом свете дает возможность приблин енно оценить содержание нефтепродуктов в анализируемой воде, а также полноту их отделения от других органических веществ, извлеченных хлороформом. Чувствительность метода 0,3 мг во взятом для анализа объеме пробы, погрешность определения 10%. Летучие нефтепродукты (бензиновые и керосиновые фракции) в тонкослойной хроматограмме теряются. [c.98]

    Диалкилпроизводные ртути летучи и поэтому могут быть удалены из растворов аэрацией при комнатной температуре и сконцентрированы на сорбентах типа arbotrap или Тепах. После термического удаления с сорбента алкилпроизводные ртути разделяются методами криогенной или изотермической газовой хроматографии и после пиролиза (900 С) детектируются в виде атомарной ртути методами АФС (ПО < 10 пг) или ААС (ПО 167 пг) [388]. Использование криогенной ГХ значительно повышает точность определения органической и неорганической ртути [443]. Однако эффективность алкилирования ртутьорганических соединений снижается за счет мешающего влияния высокого содержания в водных пробах растворенных органических веществ, сульфидов и хлоридов [263], При анализе незагрязненных природных вод и атмосферных осадков мешающие эффекты не обнаружены [268]. Установлено также, что "прямое" этилирование позволяет выделять только "реактивную" метилртуть, составляющую 5—60 % от общего содержания метилртути. Поэтому для улучшения эффективности этил и-рования необходимо вводить стадию предварительной экстракции РОС, например метиленхлоридом (дихлорметаном) [390]. [c.131]

Смотреть страницы где упоминается термин Летучие вещества, определение водных растворах: [c.206]    [c.78]    [c.14]    [c.25]    [c.161]    [c.197]    [c.14]    [c.21]    [c.16]    [c.190]    [c.21]    [c.274]    [c.422]    [c.697]    [c.41]    [c.112]    [c.257]   
Газовая экстракция в хроматографическом анализе (1982) -- [ c.65 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Летучие, определение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте