Статсуммы

Электронная статсумма, вычисленная по (7.14), приведена ниже [c.110]

Для жестких линейных молекул вращательная статсумма (высокие температуры) имеет вид [c.104]

О — теплота статсумма системы q — статсумма для одной молекулы [c.12]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СТАТИСТИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ПРИ ИЗУЧЕНИИ ХИМИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ В ИДЕАЛЬНЫХ СИСТЕМАХ 7.1. Статсуммы [c.101]

Статсумма играет исключительно важную роль в термодинамике, поскольку расчет разнообразных термодинамических величин начинается с вычисления статсуммы. [c.101]

Для многих целей достаточно хорошим приближением является предположение о независимости отдельных видов энергии молекулы. В этом случае полная энергия /-го уровня представляет собой сумму отдельных видов энергии, а статсумма представляет собой произведение статсумм, соответствующих отдельным типам движения [c.102]

Рассмотрим выражения для различных статсумм. Заметим, что в соответствии с (7.1) статсуммы безразмерны. [c.102]

Поступательная статсумма Величина рассчитывается по следующей формуле [c.103]

Тогда выражение для колебательной статсуммы гармонического осциллятора имеет вид [c.109]

Статсуммы внутреннего вращения [c.106]

В случае свободного относительного вращения метильных ФУПп в молекуле этана полная вращательная статсумма молекулы [c.107]

При расчете поступательной и вращательной статсумм предполагалось, что энергия отсчитывается от нуля, когда е ост О и Сдр = 0. [c.108]

В качестве нуля отсчета при вычислении колебательной статсуммы выберем значение энергии нулевого колебательного уровня [c.108]

Если В молекуле имеется несколько колебаний, то колебательная статсумма представляет собой произведение колебательных статсумм для каждого колебания [c.109]

Информация о колебательных частотах и статсуммах ряда молекул приведена в табл. 7.1 и 7.2. [c.109]

В случае атома хлора основное состояние Рз/2 вырождено четырехкратно. Следующее возбужденное состояние Р /2 лежит выще основного на Де = 881 см . Следовательно, при высоких температурах состояние Р,/2 может вносить существенный вклад в общую электронную статсумму, так как 0з , = 1268 К. Поэтому для атома хлора [c.110]

В общем случае выражение для электронной статсуммы записывают в виде суммы по возбужденным электронным состояниям [c.110]

Ядерная спиновая статсумма [c.110]

Ядерная спиновая статсумма связана с ядерным спиновым моментом количества движения. Ее величина определяется ядерным спиновым вырождением. Для одного ядра со спином I [c.110]

В ходе химических реакций не происходит ядерных превращений. Поэтому обычно для продуктов равно (-г, для исходных веществ. Это означает, что ядерная спиновая статсумма не оказывает влияния на константы равновесия химических реакций. (Ситуация с <7дд коренным образом отличается от так как электронное спиновое состояние может меняться в ходе химических реакций.) Поэтому при термодинамических расчетах условно полагают, что [c.111]

Из всех термодинамических потенциалов наиболее простое выражение через статсумму имеет энергия Гельмгольца [c.111]

Если температура системы ниже 0др, то для расчета вращательной теплоемкости необходимо использовать точные выражения для статсумм. [c.117]

При статсуммах в (7.44) появился дополнительный штрих. Это связано с тем, что для анализа равновесной ситуации при расчете статсумм отдельных молекул теперь уже необходимо отсчитывать энергию от общего для всех молекул нуля (как исходных веществ, так и продуктов), поскольку состояние равновесия в существенной степени определяется внутренней энергией, запасенной в химических связях. Так же как и раньше, в качестве нуля отсчета энергии можно взять уровень энергии всех базисных простых веществ в стандартном состоянии. [c.119]

Р° - давление насыщенных паров К - универсальная газовая постоянная 0 — теплота статсумма системы д — статсумма одной молекулы (частицы) [c.6]

Как скажется на статсумме и термодинамических функциях добавление к потенциальной энергии системы некоторой постоянной величины [c.9]

Для некоторой гипотетической молекулы статсумма равна = l+e V(l+ P), где р = /кТ, а — характеристическая постоянная молекулы. Выведите уравнения для внутренней энергии и теплоемкости газа, состоящего из таких молекул. [c.51]

На практике расчет термодинамических функций через статсуммы часто осуществляется заменой бесконечного ряда на конечную сумму путем сохранения в статсумме первых п членов. Докажите, что таким образом получается нижний предел внутренней энергии, теплоемкости и энтропии. [c.56]

Для атомного водорода а) напишите выражения молекулярной статсуммы электронных состояний, внутренней энергии и теплоемкости электронных состояний, энтропии электронного возбуждения б) найдите сумму первых двух слагаемых электронных статсумм при 5000 К. [c.57]

Убедитесь, что упомянутая в задаче 7-62 статсумма, строго говоря, не существует (расходится). Почему в реальных условиях это не приводит к катастрофическим последствиям [c.57]

Статистическим методом рассчитайте для аргона при стандартных условиях а) молекулярную статсумму Q б) стандартную энтропию в) энергию термического возбуждения [c.58]

Если за начало отсчета энергии выбрать значение, соответствующее наинизшему энергетическому состоянию, то статсумма отдельного вцца движения будет характеризовать число уровней энергии, заселенных при данной температуре. Полная статсумма будет характеризовать полное число уровней энергии, заселенных при данной температуре. [c.102]

Если колебание -кратно вырождено, то колебательная статсумма этого колебания рассчитывается так же, как для невырожденного, но потом возводится в к-ю степень. Поэтому общее выражение для колебательной статсуммы с учетом вырож/хения можно записать так [c.109]

Определите состояние, вмосяшее наибольший вклад в статсумму двухуровневого газа. Найдите энтропию этого состояния и энтропию двухуровневого газа с учетом вкладов в статсумму всех состояний. Сравните обе величины. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология