Характеристические постоянной скорости

Упражнение. Жгутиковая бактерия передвигается в химическом градиенте с постоянной скоростью вдоль оси X. В случайные моменты времени она останавливается и с равной вероятностью продолжает движение либо в направлении дг, либо в направлении —дг. Однако вероятность остановки за единичное время зависит от направления движения, так что она в конечном счете влияет на результирующее смещение X (/). Найдите характеристическую функцию величины (I), а также ее среднее значение и дисперсию . [c.370]

Коэффициент распределения определяет скорость перемещения веществ по слою сорбента. Из уравнения Нернста следует, что изотермы распределения теоретически линейны. Поскольку изотерма, отвечающая уравнению Нернста, линейна, распределение вещества на хроматограмме описывается кривой Гаусса. Скорость перемещения вещества при хроматографическом разделении является величиной характеристической для этого вещества и в данных условиях постоянной. Скорость перемещения оценивают величиной Рр. Величина Яр данного вещества представляет собой отношение расстояния от стартовой линии хроматограммы до центра пятна этого вещества в любой момент времени к расстоянию, пройденному за то же время фронтом растворителя. [c.20]

Рис. 39. Зависимость характеристической энергии от скорости раздира (сплошная линия—образцы четвертого типа нри постоянной скорости раздвижения зажимов)

В качестве объекта исследования был выбран полиизобутилен марки П-20 молекулярный вес по Штаудингеру 2-10, по Флори —1-10 (характеристическая вязкость при 30° в бензоле 0,375 и в циклогексане 0,843). Эксперименты проводились на ротационном эластовискозиметре РЭВ-1 [5]. Прибор позволяет получать зависимость напряжений т от продолжительности деформирования вследствие чрезвычайно высокой жесткости динамометрического устройства эта зависимость эквивалентна зависимости напряжений от относительной деформации у нри постоянной скорости деформации у. Типичные графики зависимости т (у) представлены на рис. 1. Наблюдаются зависимости т (7) двух различных типов до некоторой скорости деформации зависимость т (у) монотонна, нри более высоких 7 на кривой т(у) появляются максимумы. На рис. 2 показаны зависимости экстремальных значений напряжений Тщ и напряжений после выхода на режим установившегося течения от скорости деформации. Скорость деформации существенно влияет на величину максимума. Более того, само существование максимума обнаруживается экспериментально лишь выше некоторой скорости деформации, зависящей от температуры. Как видно из рис. 2, экспериментально наличие максимума на кривых т (у) обнаруживается лишь при таких скоростях деформации, при которых наблюдается уже значительная [c.323]

Возможности применения существующих шкал индукционных констант заместителей (а, ст/, или грубее о и т. д.) для корреляции данных по скоростям и равновесиям продемонстрированы в большом количестве работ. Имеется также ряд сообщений об успешном применении этих постоянных в целях корреляции значений полуволн полярографического восстановления, частот поглощения ИК- и УФ-спектров, ионизационных потенциалов и других характеристических постоянных органических соединений. Для целей этой главы нет. -необходимости давать подробный анализ всего указанного материала. Более того, в 80 настоящее время мы не видим возможности изложить такой [c.90]

Фотонное излучение — поток электромагнитных колебаний, которые распространяются в вакууме с постоянной скоростью 300000 км/с. К нему относятся " -излучение, характеристическое, тормозное и рентгеновское излучение. [c.66]

В последующие пять лет появилось несколько исследований органических реакций с применением этого уравнения, в которых значение постоянной к сопоставлялось с реакционной способностью органических соединений различного состава и строения. С этой точки зрения, например, Оствальд изучил величину сродства 33 органических кислот (1884). Постоянная к при этом называлась по-разному, пока Вант-Гофф в 1884 г. не ввел для нее название константы скорости реакции . Он причислил ее к тем характеристическим постоянным величинам, на которые необходимо обращать внимание при каждом исследовании связи между химическими свойствами и формулой строения [52, с. 61]. Работой Вант-Гоффа, можно считать, завершился период установления зависимости между концентрациями реагирующих веществ и скоростью реакции. С этогО момента центр тяжести был перенесен на изучение влияния других факторов на константу скорости. [c.146]

Реакция (б), в результате которой образуется продукт X, не включает стадии кислотно-основного взаимодействия, хотя-может протекать с участием некоторых других реагентов присутствующих в растворе. Для простоты будем полагать,, что реакция (б) необратима либо искусственно сделана необратимой вследствие удаления продукта X по мере его образования. Если принять, что концентрация кислотно-основных пар Аг—Б ходе данной реакции поддерживается постоянной, то первую стадию можно охарактеризовать двумя константами скорости первого порядка 1 и М-г, величины которых будут зависеть от концентраций кислот и оснований, присутствующих в системе. Константу 1 можно представить в виде Й1=Ел1[В1], где Л1 —характеристическая константа скорости переноса протона к различным основаниям, к-1 связана с Ь через /Сзн — стандартную константу диссоциации субстрата. Рассматривая гипотетическое равновесие между 5Н и 5 , можно записать, что [c.168]

Как видно из формулы (7), избыток воздуха в диффузионном факеле, горящем вдоль стабилизатора, при постоянном расходе газа (т. е. при постоянной скорости его истечения) и всех прочих равных условиях заметно возрастает с увеличением ширины стабилизатора. Из-за этого в рассматриваемом случае увеличение характеристического размера стабилизатора не дает того повышения устойчивости горения, которое наблюдается обычно при сжигании за стабилизаторами гомо-генных смесей постоянного состава. [c.293]

Для первичного зародышеобразования с постоянной скоростью показатель степени qg равен нулю, а для зародышеобразования по степенному закону показателю степени характеристического времени. Согласно принятым нами [c.429]

Катализатор загружали в изотермическую зону вертикального кварцевого реактора, в которую с постоянной скоростью подавали спирт. В катализате определяли содержание олефинов при помощи йодных чисел. Структуру олефинов оценивали по ИК-спектрам в области 800—1100 .vr . При этом характеристические полосы, отвечающие неплоским деформационным колебаниям атомов [c.160]

Согласно уравнению (3-19), эти характеристические кривые обозначают температуру удерживания для различных линейных программ, значения г Р которых даны на ординате. Температуры удерживания для смесей этих соединений были определены экспериментально при элюировании в условиях постоянной скорости газа и равномерной скорости нагрева, начиная с 30°. Значения г Р показаны на рисунке тонкими, почти горизонтальными линиями. Скорости нагрева и потока газа указаны в правой части рисунка, наблюдаемые температуры удерживания показаны в виде отдельных точек. Одна из действительных хроматограмм, полученных в этой работе, изображена на рис. 6, на котором тонкими вертикальными линиями указаны предсказанные положения пиков. Согласие экспериментальных точек с вычисленными кривыми подтверждает изложенную здесь простую и логичную теорию. [c.76]

Рис. 49 демонстрирует погрешности, которые появляются в результате более простого расчета по уравнению (3-45) сравнительно с более трудоемким точным решением по уравнению (3-46) для данной системы в условиях постоянной скорости потока. Согласие улучшается при применении в уравнении (3-45) значения г/Р, более близкого к среднему значению, отвечающему процессу элюирования полосы. Большая часть движения полосы происходит при температурах, близких к температуре удерживания. Скорость потока при этой температуре ниже, чем в начале программы следовательно, г Р больше. По этой причине оптимальное значение гIV для различных компонентов пробы будет увеличиваться по мере увеличения температуры удерживания. В результате линия программы, которая применяется с характеристическими кривыми уравнения (3-45), не будет горизонтальной, нос повышением температуры будет отклоняться вверх. Зная изменение скорости потока с температурой, можно сказать, что линия оптимальной программы будет подниматься тем круче, чем больше начальный перепад давления. В качестве примера на рис. 50 приведены линии программ, которые дают возможность по кривым уравнения (3-45) найти температуры удерживания в уравнении (3-46) для примера на рис. 48 и 49, а также для еще одной системы, имеющей более низкие температуры удерживания. [c.103]

Рис. 50. Пример линий программ г Р, применяемых в условиях постоянной скорости на выходе с характеристическими кривыми уравнения (3-45) [Ртд = 1] для получения исправленных температур удерживания при различных

Это уравнение дает для каждой системы характеристическую кривую зависимости г Р от температуры удерживания. Характеристические кривые можно или вычислить из изотермических удерживаемых объемов, или определить экспериментально путем измерения температур удерживания для различных г Р. Уравнение является точным при условии постоянной скорости газа и незначительного перепада давления, однако оно является довольно хорошим приближением и для условий с постоянной скоростью на выходе. Для режима при постоянном давлении также может применяться аналогичное уравнение. Аналитическими методами вычислить характеристические кривые невозможно. Однако они могут быть найдены графическим или численным способом. [c.105]

Примером может служить слабо удерживаемый компонент, который имеет почти прямолинейную характеристическую кривую. В этом случае температура удерживания повышается почти прямо пропорционально значению r F следовательно, при постоянной скорости потока увеличение скорости нагрева будет почти пропорционально повышению температуры удерживания, так что время анализа изменится незначительно. С другой стороны, увеличение скорости потока при постоянной скорости нагрева приводит к почти пропорциональному снижению температуры удерживания. [c.233]

СИЛЫ раствора. Основываясь на изменении электростатического потенциала, Качальский смог вывести характеристическую константу скорости гидролиза, значение которой остается постоянным даже при очень высоких (до 90%) степенях превращения. Этот пример является относительно простым случаем, так как форма макромолекулы остается неизменной в процессе реакции и полностью распрямляется уже при очень низкой степени ионизации ее звеньев. [c.77]

Из этого анализа можно сделать вывод, что функция влияния не зависит от профиля скорости, если характеристическая толщина б получается в результате построения касательной к профилю скорости на стенке (см. рис. 7.2). Величина б есть расстояние от стенки до точки пересечения этой касательной с линией и—О, соответствующей постоянной скорости вне границы пограничного слоя . Для семейства профилей скорости между двумя рассмотренными предельными случаями, где не требуется высокая точность, может использоваться приближенное значение Ф(т) по уравнению (7.5.9). [c.159]

Этот тезис представляет собой гипотезу Людвига — Давиден-кова — Орована, поясняемую рис. 12.2, а. Предполагается, что хрупкое разрушение и пластическое течение — независимые процессы, критические условия которых выражаются различными характеристическими температурными зависимостями напряжения хрупкого разрушения о и предела текучести при постоянной скорости деформации (как показано на рис. 12.2, б). Изменение скорости деформации приводит к смеш,ению этих кривых. Далее предполагается, что в действительности реализуется тот процесс, которому при данной температуре отвечает более низкое значение [c.309]

По существу, второй частный случай от первого отличается только множителем i при характеристической функции, а отсюда можно сделать такое заключение умножение характеристической функции на i не изменяет характера потока, а только поворачивает его на угол в 90°, т. е. меняет роли изобар и линий тока. Итак, для потока с постоянной скоростью Vq и параллельного оси получаем [c.116]

Здесь иь — характеристическая скорость жидкости L — характеристический линейный размер —кинематическая вязкость жидкости йь аа, Оз — численные постоянные. [c.16]

В реакторе с полным вытеснением скорость реакции изменяется в пространстве. Поэтому для получения характеристического уравнения реактора используют материальный баланс, отнесенный к элементарному объему реакционного пространства (при этом можно допустить, что скорость реакции постоянна). Из баланса получим (рис. 1-6) дифференциальное уравнение [c.34]

Представление о постоянном гидролитическом коэффициенте как некой характеристической константе скорости расщепления связей полимерного субстрата (Хироми, Хутны) — недостаток многих теоретических концепций действия деполимераз. Устранить это явное несоответствие со многими экспериментальными данными вряд ли можно путем введения монотонных функциональных зависимостей, в рамках которых предполагается равномерное увеличение гидролитического коэффициента по мере заполнения мономерными остатками субстрата сайтов активного центра (Тома, Лллен). В этом основное и принципиальное противоречие современных моделей действия деполимераз, в которых делаются [c.103]

Этот вариант метода, который впервые применили Жуховицкий и сотр. (1951), явился темой многочисленных последующих публикаций этих авторов (см. обзорную статью Жуховицкого и Туркельтауба, 1957а). В принципе применяемый прн этом методе прибор отличается от обычного лишь тем, что короткая по сравнению с длиной колонки трубчатая печь движется вдоль колонки с постоянной скоростью щ в направлении движения газа-носителя. В печи поддерживается градиент температуры, совпадающий с направлением движения печи. Температуру замыкающего края печи будем далее обозначать Гшах, а переднего края — Т . Температура вдоль печи может изменяться по любому закону, однако для простоты теоретического рассмотрения предполагается линейное падение температуры вдоль печи с градиентом температуры // град см). В момент ввода пробы печь находится у начала колонки -й компонент смеси, скорость движения которого ю-, (при температуре Го п заданной линейной скорости газа-носителя и ) больше, чем щ, будет опережать печь. Разумеется, такой компонент будет двигаться так же, как прп обычной проявительной хроматографии. Если же IVI при температуре будет меньше, а при Г, ах больше, чем ио, то полоса вещества будет двигаться внутри печи. Если полоса продвинется дальше вдоль печи, она попадет в зону более низких температур и скорость ее движения уменьшится. Таким образом, должно установиться стационарное состояние, когда полоса вещества движется ири некоторой соответствующей данному компоненту характеристической температуре прп которой [c.415]

Дифференциальные уравнения (5.66) справедливы для своих характеристических линий. Переменные величины I и t связаны между собой. На отдельной характеристической линии в пределах О < / < L скорость движения рабочей среды сразу за фронтом движения волны при ступенчатом изменении давления на входе можно приближенно принять неизменной и (I, t) = onst. При подходе волны к конечной точке характеристической линии скорость среды в соответствии с принятыми допущениями изменяется ступенчато. Учитывая изложенное и принимая величины р, и и t постоянными в пределах отдельной характеристической линии, выполним интегрирование уравнений (5.66) [c.365]

Разделяемые вещества проявляются на хроматограмме в виде пиков (пологих и острых). Площадь пика пропорциональна количеству разделяемого вещества. Временем удерживания (ц называют время, проходящее с момента появления на хроматограмме пика воздуха до появления пика с максимальной конценграцпей вещества. При постоянной скорости газа-носителя это время соответствует объему, обозначаемому как удерживаемый объем Уп-Время удерживания (удерживаемый объем) является для данного вещества характеристической величиной, так же как, например, значение Яр [см. уравнение (А.20)]. В практической газовой хроматографии вместо абсолютного значения удерживания имеют дело с относительным удерживанием, которое определяют с по.мощью соединения, прибавляемого к определяемым веществам н выступающего в качестве стандарта [c.97]

Всякая воздушная горючая смесь характериззяется двумя основными постоянными величинами удельным тепловыделением единицы объема ккал/м ) и нормальной скоростью распространения фронта пламени (м/сек). Следовательно, и произведение этих величин будет представлять собой характеристическую постоянную величину для данного состояния смеси в виде удельной теплопроизводительности фронта пламени на единицу его поверхности, исчисляемой в килокалориях выделяющегося тепла на каждый квадратный метр поверхности фронта горения в секунду (ккал/м м/сек = ккал/м сек). [c.122]

Трехгорлую колбу, емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром я вводом для азота, откачивают и започняют азотом (операцию повторяют 3 раза). Затем в токе азота в колбу В)Водят 0,122 г (0,45 ммоля) персульфата калия и 0,05 г ЫаНгРО , 1 г олеата или лаурилсульфата натрия и 100 мл прокипяченной в токе азота воды. После растворения в колбу при постоянном перемешивании вводят 50 мл очищенного от ингибитора стирола. Образовавшуюся эмульсию перемешивают с постоянной скоростью в слабом токе азота в течение 6 ч при 60 °С. Затем реакционную смесь охлаждают, пипеткой отбирают 30 мл полистирольного латекса и переносят в химический стакан. Добавлением равного объема концентрированного раствора сульфата алюминия осаждают полимер (если необходимо, смесь кипятят). Вторую пробу (также 30 мл) осаждают добавлением 300 мл метилового спирта. Латекс, оставшийся в колбе, коагулируют добавлением к нему концентрированной соляной кислоты. Полученные образцы полимеров промывают водой и метанолом, отфильтровывают на стеклянном фильтре и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 С. Определяют суммарный выход полимера и характеристическую вязкость (степень полимеризации) одного из образцов. Полученные результаты сопоставляют с данными полимеризации в массе (см. опыты 3-01 и 3-02) и в растворе (опыт 3-13). [c.122]

Для растворов ВМВ характерна аномалия вязкости при различных скоростях течения. При постоянной скорости течения растворов ВМВ различают относительную вязкость iIoth — "Ч/ Пр приведенную вязкость т] р = (т) — т р)/(т1р С ) характеристическую вязкость [т]] = Игл (т) р) 0 где т]— вязкость раствора, мПа < с — вязкость воды, мПа < с — концентрация полимера, г/100 мл. [c.625]

Винилбензоат Нолимеризуется под действием уизлученй 1 (при мощности дозы от 5-10 до 3-10 рентген1час) с постоянной скоростью во времени до 30% превращения Скорость реакции пропорциональна мощности дозы в степени 0,87. Энергия активации в интервале температур от О до 40° С равна 2,5 ккал/моль. Характеристическая вязкость полимера в бензоле возрастает с глубиной превращения и уменьшается с увеличением мощности дозы. [c.84]

Благодаря в основном работам Вардера [88], Уреха [89, 90], Оствальда [91, 92] мерой реакционной способности органических соединений стала константа скорости — скорость превращения при одномолярных концентрациях взаимодействующих веществ, определенным образом связанная с условиями реакции. Однако решающую роль для введения в органическую химию характеристических постоянных величин, на которые необходимо обращать внимание при каждом исследовании связи между химическими свойствами и формулой строения [61, русск. перев., стр. 36], т. е. констант скоростей реакций, сыграли работы Вант-Гоффа [61] и его ученика Шваба [93]. [c.26]

На рис. 33 приведены характеристические кривые, которые можно получить либо путем теоретических расчетов, либо экспериментальным измерением температур удерживания для ряда значений г/Р. В следующих разделах будет показано, как характеристические кривые ГХПТ можно использовать при разных количествах неподвижной фазы и при различных начальных температурах, как превратить их в кривые зависимости удерживаемого объема от температуры и каким образом можно использовать характеристические кривые для расчета удерживаемых объемов и температур удерживания в программах более сложных, нежели программы, имеющие постоянную скорость нагрева. Далее, в разд. (3-7) будут выведены более сложные уравнения, в которых учитывается относительно большой перепад давления по колонке. Изложение этого материала, так же как и большей части гл. 4, будет постоянно усложняться. Некоторые читатели, возможно, пожелают пропустить эти разделы и перейдут сразу к разд. 4.6. При этом следует иметь в виду, что уравнение (3-19) можно применять даже при большом перепаде давления, если использовать непосредственно наблюдаемые величины скоростей и удерживаемых объемов, а изотермические и программированные значения относить к одному и тому же режиму колонки с одними и теми же давлениями на входе и выходе. [c.76]

Уравнения характеристических кривых ГХПТ (3-45—3-47) слишком сложны для аналитического решения, поэтому их следует решать численными методами (разд. 3.8). Однако в случае, когда член, соответствующий мертвому объему в уравнении удерживаемого объема, опущен, уравнение (3-45) для режима с постоянной скоростью можно решить обычным методом путем превращения в интегральную форму, решение которой может быть выражено в виде таблицы. [c.119]

Применим этот взгляд на природу размерных постоянных к уже затронутой задаче об электромагнитной массе сферически распределенного электрического заряда. Это, разумеется, — электродинамическая задача, которую надо решать, пользуясь уравнениями поля. Уравнения поля содержат некоторые математические операторы, применяемые к определенным сочетаниям электрической и магнитной силы и к скорости света. В нашей частной задаче мы хотим решить уравнения в такой форме, чтобы определить электромагнитную массу. Это — объемный интеграл от некоторой постоянной, умноженной на плотность энергии, причем последняя определяется распределением сил, обусловливаемых распределением заряда. Если имеется соотношение, подозреваемой нами формы, то силы должны исключиться в окончательном результате. Нет, однако, оснований думать, что характеристическая постоянная с уравнений также элиминируется. Мы должны, следовательно, искать связи между общим зарядом, массой, радиусом и константой уравнения поля, т.е. скоростью света. Такое соотношение нами уже найдено и сверено с результатами детального решения уравнений поля, примененных к данной проблеме. [c.62]

Изучение роли концентрации при постоянной скорости сдвига показывает, что при более высокой концентрации раствора, т. е. в растворах с более высокой вязкостью, деструкция протекает более интенсивно [74 609, с. 3149 1084]. Гудмэн [277, 278], используя приборы НБС, исследовал концентрационную зависимость механохимических процессов, протекающих в растворе ПИБ (5—20 %). На графике зависимости lg к от обратной величины средней скорости приложения энергии / (рис. 8.5) в области концентрации растворов выше 5 % точки ложатся на прямую линию. При концентрации растворов менее 3 % точки ложатся на прямую с большим отрицательным наклоном. Изменение наклона кривых было объяснено снижением эффективности накопления энергии ниже критической концентрации. Эта величина действительно может служить в качестве характеристической концентрации, при которой в ПИБ данной молекулярной массы образуются зацепления. [c.369]

В практике аналитической хроматографии обычно применяют три типа детекторов катарометр, или детектор по теплопроводности (чувствительность около 10 мкг), аргоновый ионизационный детектор (чувствительность до 10 мкг) и пламенно-ионизационный детектор (чувствительность около 10 мкг). Работа ка-тарометра основана иа том, что электрическое сопротивлснне проволоки зависит от температуры. Если нагретую проволоку поместить в ток газа с постоянной скоростью, проволока будет охлаждаться до температуры, определяемой газовым потоком и теплопроводностью газа. Таким образом, при постоянной скорости потока температура, а следовательно, и сопротивление являются характеристическими для данного газа. Если состав газа изменяется, происходит изменение и теплопроводности газа, а значит, и сопротивления. Эти изменения регистрируются самописцем как функция времени. [c.191]

Таким образом, прежде чем какой-либо ряд данных надежно использовать в теории мономолекулярных реакций, необходимо полностью установить химическую сложность реакции и влияние стенок сосуда. В настоящее время имеется только несколько случаев, которые исчерпывающе и убедительно изучены. Это реакции разложения N2O5 [120], циклопропана [121] и N2O4 [83]. Во всех этих случаях частотные факторы оказались аномально высокими (1015—101 сек 1). Вледствие этого характеристическое давление, при котором можно было наблюдать падение констант скоростей первого порядка, было выше, чем оно предсказывалось для молекул такой сложности (см. табл. XI.2). В каждом случае реакции проявляют качественные особенности, которые характерны для промежуточной области концентрации (как константа скорости, так и энергия активации уменьшаются с уменьшением давления при постоянной температуре). [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология