Образование химических связей в алкинах

Образование химических связей в алкинах [c.197]

Формально арины можно получить отрывом двух атомов водорода от соседних атомов углерода ароматического кольца. У каждого углеродного атома при этом остается по одному электрону на орбиталях, оси которых расположены в плоскости ароматического кольца. По стерическим причинам перекрывание этих орбиталей очень неэффективно, но все же достаточно для образования общей молекулярной орбитали, а следовательно и слабой химической связи между этими атомами углерода, несколько напоминающей третью химическую зх-связь в ацетиленах (алкинах). Это подтверждается ИК-спектрами аринов, в которых имеется максимум поглощения в области 2085 см-, характерный для тройной связи. Квантово-химический расчет предсказывает уменьшение длины тройной связи в аринах и искажение валентных углов, облегчающее перекрывание орбиталей их третьей связи [c.150]

Вторая стадия образования л-связи (алкена, алкина, аллена и т. д) сопровождается удалением заряда от карбкатиона в виде сильно сольватиро-ванного или химически связанного протона, например [c.213]

Химические свойства. Химическое поведение алкинов связано с наличием в их молекуле тройной связи и особенностями ее строения. Для алкинов в первую очередь характерны реакции присоединения, протекающие ступенчато сначала с образованием алкенов (или их производных), затем алканов. Можно было бы предполагать, что алкины, содержащие в молекуле две я-связи, присоединяют другие группы значительно легче, чем алкены. На практике это не подтверждается. Электроны, образующие связь между ненасыщенными атомами углерода в молекуле алкина, несколько втянуты внутрь молекулы (ближе находятся к ядру), поэтому алкины труднее, чем алкены, присоединяют электрофильные реагенты и легче — нуклеофильные. Вторая группа реакций связана с кислотными свойствами [c.50]

Интенсивность взаимодействия алкинов с растворителями зависит и от химического строения молекул растворителей. Так, в [93] отмечается аномально слабое взаимодействие алкинов с полифторсодержащими аренами. Как следует из рис. 3.4, в бензонитриле наблюдается сдвиг резонансного сигнала ацетиленового протона 3-метил-1-бутина в область слабого поля, что свидетельствует об образовании водородной связи. Аналогичные зависимости отмечаются, как правило, и для других систем 1-ал-кин-полярный растворитель [94]. Однако в пентафторбензонитриле происходит сдвиг ацетиленового протона в область сильного поля, что может быть объяснено отталкиванием л-электро-нов молекул 3-метил-1-бутина от атомов фтора. Поэтому и энтальпии смешения (рис. 3.5), и коэффициенты активности [93] 3-метил-1-бутина в пентафторбензонитриле выше, чем соответствующие величины для изопрена. [c.59]

Установлена корреляция селективности растворителей по от-нощению к 1 -алкинам и 1 -алкенинам с теплотой образования водородной связи между углеводородами и растворителем [188]. Значения Vs lgSij (Т -молярный объем растворителя, Sy-отношение коэффициентов активности разделяемых углеводородов при бесконечном разбавлении в растворителе) хорошо коррелируются с значениями химических сдвигов а-ацетиле-иовых протонов [189]. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология