Вторая группа анионов Реакции аниона

Аналитические реакции анионов второй аналитической группы СГ. Вг , Г, ВгОз, N , S N , [c.450]

Обзор реакций анионов второй аналитической группы [c.169]

Глава 17 Качественный анализ анионов. Аналитические реакции анионов второй, третьей аналитических групп и некоторых органических анионов [c.450]

Рассмотренный механизм позволяет объяснить, почему при действии металлического натрия в присутствии следов этилового спирта не удается осуществить сложноэфирную конденсацию этилового эфира изомасляной кислоты, в котором в а-положении к этоксикарбонильной группе имеется только один атом водорода. В данном случае в образовавшемся на второй стадии реакции анионе (82) в а-положении уже нет активированного атома водорода, ответственного за отщепление молекулы спирта на заключительной стадии. Это исключает возможность образования бедного энергией стабилизированного рассредоточением отрицательного заряда аниона, и заряд остается сосредоточенным на атоме кислорода. [c.232]

ОБЗОР РЕАКЦИЙ АНИОНОВ ВТОРОЙ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ [c.170]

ЧАСТНЫЕ РЕАКЦИИ ВТОРОЙ ГРУППЫ АНИОНОВ [c.47]

Кинетические исследования реакции натрийацетоуксусного эфира с алкилгалогенидами в безводном этаноле, приводящей к С-алкилпроизводным ацетоуксусного эфира, показали, что она имеет второй порядок, аналогично реакциям гидролиза и алкоголиза алкилгалогенидов. На этом основании можно утверждать, что эта реакция относится к реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму N2, причем анион натрийацетоуксусного эфира, подобно ионам СМ и ЫОг , можно рассматривать как амбидентный нуклеофильный реагент, в котором местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью является атом углерода метинной группы, а местом с наибольшей электронной плотностью — атом кислорода карбонильной группы. [c.244]

Для открытия аниона большое значение имеет принадлежность обнаруженного катиона к той или иной аналитической группе. Если анализируемая соль содержит катион первой или второй группы, то открывать анион непосредственно из исследуемого раствора. Для этого сначала установить группу, к которой принадлежит искомый анион, а затем определить его с помощью качественных реакций (стр. 156). [c.161]

Предполагают, что на первой стадии реакции анион ОН атакует атом углерода карбонильной группы одной из участвующих в реакции молекул альдегида, образуя анион, который затем становится донором гидрид-иона для второй молекулы альдегида. Реакция завершается образованием спирта, менее диссоциированного, чем карбоновая кислота, и соли карбоновой кислоты. Из рассмотренного механизма следует, что в результате реакции окисляется та молекула альдегида, которая была атакована анионом ОН. [c.209]

Каталитические межфазные реакции могут осуществляться как в системе жидкость — жидкость, так и в системе твердая фаза — жидкость. По характеру водной фазы в системе жидкость-жидкость реакции можно разделить на две группы реакции, в которых водная фаза представляет собою разбавленный раствор, и реакции, в которых водная фаза представляет собою концентрированный раствор. К первой группе относятся, например, реакции с переносом неорганических или органических анионов в органическую фазу окисление ионами М.ПО4 или СгОГ, обмен галогена в органических галогенидах на СН, N02, ОСОСНз и другие функции. Ко второй группе относятся все реакции, связанные с депротонированием под влиянием растворов щелочей, которое ведет к образованию органических анионов или карбенов [c.12]

Обзор реакций анионов второй аналитической группы представлен в табл. 37. [c.170]

Замещение сульфогруппы гидроксильной протекает по механизму 5д/2Аг, поэтому наличие в ароматическом кольце второй сульфогруппы, которая стабилизирует анионный а-комплекс, облегчает реакцию, а введение электронодо-норной ги, (роксильной группы затрудняет реакцию. [c.233]

Протекание реакции по первому механизму может быть облегчено предварительной ионизацией карбоксильной группы с образованием аниона, в то время как во втором случае такой [c.247]

По окислительной способности кислоты можно разделить на две группы. К одной из них относятся те кислоты, которые могут функционировать в качестве окислителей (металлов) только за счет ионов водорода галогеноводородные, разбавленная серная, фосфорная, все органические кислоты и др. Взаимодействие этих кислот с металлами ограничено только теми из них, которые способны вытеснять водород из кислот, т. е. окисляться ионами водорода. Кислоты второй группы (азотная, концентрированная серная, хлорная и др.) проявляют окислительные свойства за счет анионов, поэтому в результате таких реакций выделяются продукты их восстановления (ЗОа, N02, N0 и др.). [c.41]

Под окислительно-восстановительными (редокс-) свойствами обычно понимают тенденцию частицы (атома, молекулы, иона, радикала) к окислению, т. е. отдаче ею электрона, или восстановлению, т. е. присоединению электрона. Многие химические реакции удобно рассматривать как передачу электронов одного вещества или группы веществ другому веществу или группе веществ. Первые, называемые восстановителями, при этом окисляются, а вторые, окислители, восстанавливаются. Если говорить о редокс-свойствах атомов, то их физическим эквивалентом является электроотрицательность (см. раздел 4.5.3). Чем она больше, тем больше окислительная способность атома и тенденция к образованию из него аниона. Наоборот, чем ЭО меньше, тем больше восстановительная способность атома и его склонность к образованию катиона. [c.124]

Реакции анионов второй группы [c.78]

Какие анионы входят во вторую аналитическую группу 2. Что является групповым реагентом на анионы второй аналитической группы 3. Каковы реакции анионов второй группы с нитратом серебра 4. Как реагируют анионы второй группы с окислителями 5. Как анализируют нерастворимые соединения, содержащие анионы второй группы [c.82]

По полярографическим данным восстановление ионов РЗЭ бывает двух типов. Ионы первой группы, которую составляет преобладающее большинство лантаноидов, восстанавливаются непосредственно до металлического состояния через трехэлектронную реакцию [890, 905, 1011, 877, 851]. Вторая группа характеризуется двухступенчатым восстановлением МеЗ+- -е Ме2+ и Me2+-j-2e- ->-Ме, где Ме + — ионы самария, европия, иттербия [749, 1269, 750, 906, 989, 936, 890, 898, 1144, 1090, 265, 361]. В этаноловых растворах Рг + полярографически и спектроскопически обнаружено трехступенчатое восстановление (РгЗ+->-Рг2+ Рг++Рг) до металлического состояния [747]. Наблюдаемое явление объясняется образованием ионных ассоциатов Рг и анионов фона (перхлораты, хлориды, бромиды), которые восстанавливаются более легко, чем сольватированный ион Рг . [c.90]

Отрицательно заряженная гидроксильная группа атакует положительно заряженный атом углерода со стороны, противоположной отрицательно заряженному атому иода. При наличии достаточной энергии гидроксид-ион приближается настолько, что между ним и атомом углерода начинает образовываться связь, а связь между атомами углерода и иода начинает разрываться. В этом переходном состоянии (максимум энергии на энергетической кривой, см. гл. 2, разд. 6) атом углерода и все три водородных атома находятся в одной плоскости (молекула уплощена ). Затем анион иода выталкивается и образуется молекула метилового спирта. Такой процесс носит название реакции нуклеофильного замещения второго порядка 8к2 нуклеофильного потому, что атакующая частица заряжена отрицательно второго порядка — потому, что скорость реакции зависит от концентрации как иодистого метила, так и гидроксила (см. с. 89). [c.268]

Хотя анионы и распределены по группам, и первая и вторая группы имеют групповые реагенты, тем не менее анионы различных групп и анионы одной и той же группы не разделяются систематически, как это возможно при анализе катионов. Поэтому хотя и осаждают анионы первой группы раствором AgNOg, а второй— растворами Ba lj и a lj, но осаждение анионов каждой группы проводят из исследуемого раствора, а не из центрифугата или фильтрата, полученного после осаждения анионов первой или второй группы. Анионы третьей группы дробными реакциями открывают также непосредственно из исследуемого раствора. [c.598]

Проба на присутствие анионов второй группы. К 1 мл раствора, не содержащего катионов тяжелых металлов, прибавить 1 мл воды и по каплям 2 н. раствор СН3СООН до кислой реакции (проба на лакмус). После этого прилить еще 0,5 мл 2 н. раствора СН3СООН. Раствор нагреть до кипения. Кипятить 2—3 мин до полного удаления СО2. Затем смесь охладить и прибавить к ней 0,5 мл раствора ВаСЬ. Выпадение осадка указывает на присутствие анионов второй группы. [c.192]

При пропуске такого фильтрата через вторую группу фильтров происходит обмен анионов кислот С1 ) на ион ОН", СОз " или НСОз анионита (в зависимости от того, каким реагентом отрегенерирован анионит) в соответствии со следующими реакциями [c.9]

Вторая группа. Осаждаемый металл предварительно связывают в прочный комплекс так, чтобы после прибавления осадителя не происходило реакции. Затем создают условия, чтобы комплекс медленно разлагался. В качестве примера можно назвать осаждение сернокислого бария. Соль бария смешивают с этилендиаминтетрааце-тато.м натрия в щелочной среде. В этих условиях прибавление сульфат-ионов не вызывает осаждения сернокислого бария. Далее постепенно подкисляют раствор анионы комплексообразователя связываются в молекулу этилендиаминтетрауксусной кислоты. Комплекс бария довольно медленно разлагается освобождающиеся ионы бария постепенно реагируют с сульфат-ионами. Образуется крупнокристаллический осадок сернокислого бария. Кроме замедленного процесса кристаллизации здесь имеет значение связывание многих посторонних ионов, например железа, в прочные комплексы стем же комплексообразователем. Таким способом получаютчистыйосадок сернокислого бария даже в присутствии больших количеств железа. [c.80]

Если при восстановлении анионов второй группы, например Вг04 , донорами протона являются молекулы воды, то реакция протекает по уравнению [c.179]

Наличие на поверхности электрода двумерного конденсированного слоя ПАОВ при 0a 1 приводит к полному прекращению реакции восстановления анионов второй группы, поскольку элементарный акт разряда в этом случае состоит в переносе к разряжающемуся аниону не только электрона, но и протона от адсорбированного на поверхности электрода донора протона. Так, например, в растворах оксигомоадамантана и адамантанола в области потенциалов их адсорбции на ртутном капельном электроде не происходит восстановления аниона Вг04 , когда донорами протонов являются адсорбированные молекулы воды (рис. 5.19). В аналогичных условиях не происходит восстановления ВгОз", когда донорами протона являются NH4+ или Н3О+ (рис. 5.20). При потенциалах десорбции ПАОВ ток реакции восстановления анионов возрастает до значений, отвечающих разряду в растворах без добавок ПАОВ. [c.185]

С другой стороны, изменение протоно-донорных свойств ПАОВ не должно изменять эффекта их действия на скорость разряда анионов первой группы. Действительно, в растворах адамантановой кислоты, которая на границе ртуть/раствор образует двумерный конденсированный слой, наблюдается такое же ингибирование реакции восстановления аниона S208 , как и в растворе близкого ей по структуре адамантанола-1. В то же время при адсорбции адамантановой кислоты ингибирование электровосстановления аниона Вг04 не наблюдается, а в присутствии на поверхности электрода адамантанола-1 ток восстановления этого аниона падает до нуля. Это происходит потому, что при восстановлении анионов второй группы адамантановая кислота участвует в элементарном акте разряда в качестве донора протона. [c.187]

Последовательное введение в реакцию двух различных алкилгалогенидов позволяет получать диалкилдигидропроизводные с различными алкильными фрагментами 52-55. При этом первоначально алкилирование дианиона 8 осуществляется по пара-положению по отношению к цианогруппе с образованием 9-циан-10-алкилдигидроантрильного аниона типа 56, который при добавлении второго реагента присоединяет другую алкильную группу в положение 9. Тем самым демонстрируется принципиальная возможность изменять расположение алкильных фрагментов в циан-диалкилдигидроантраценах, варьируя очередность введения в реакцию алкилгалогенидов. [c.306]

В определении констант устойчивости за последние годы достигнут значительный прогресс [188—195]. Это касается как экспериментальных методов определения равновесных концентраций, так и методов обработки экспериментальных данных В первой группе факторов можно отметить повышение прецизионности потенциометрической аппаратуры, автоматизацию рН-метрического титрования, введение в практику ионоселективных электродов на многие катионы и анионы. Успешное развитие второй группы факторов связано с внедрением быстродействующих ЭВМ с соответствующим математическим обеспечением, позволяющим производить расчет ступенчатых равновесий без введения каких-либо ограничений на стехиометрию реакций и на область существования тех или иных форм комплексов [191]. В частности, среди последних вариантов универсальных программ, рекомендуемых комиссией Химическое равновесие ШРАС [ 95], можно назвать SUPERQUAD, АСВА, ESA3. Подробное изложение конкретных методов и программ здесь не представляется возможным, однако рассмотрение закономерностей изменения констант устойчивости комплексонатов целесообразно предварить некоторыми замечаниями относительно надежности обсуждаемых величин. [c.103]

ТТуклеофильная группа Y , принадлежащая ферменту, присоединяется по месту двойной связи, прилежащей к пирофосфатной группе одной из молекул фарнезилпирофосфата. Это инициирует согласованное замещение пирофосфатной группы второй молекулы фарнезилпирофосфата [уравнение (12-27), этап а. Водород npo-S, ближайший к центрально расположенной двойной связи в образовавшейся структуре, диссоциирует в виде протона, вероятно, под влиянием основной группы фермента. Оставшийся анион замещает группу Y с образованием циклопропа-новой структуры [уравнение (12-27), этап б. Продукт этой реакции [c.571]

Органические соединения щелочных металлов, а также сами металлы (см. разд. 15.1.2.2) и катализаторы типа алфин (гетерогенные вещества, получаемые взаимодействием алкенилиат-риевых соединении с алкоксидами и галогенидамц натрия [53]), часто применяют для инициирования полимеризации различных мономеров — бутадиена, изопрена и стирола. Регио- и стереоселективность этих реакций зависят от природы противоиона (наряду со щелочными металлами используют также металлы второй группы) и аниона , растворителя, а также от температуры, давления и концентрации. Физико-химические проблемы этих процессов трудно разрешимы относительный прогресс достигнут лишь при исследовании стадии инициирования в гомогенных растворах [63] однако н в этой области многое еще не ясно. [c.33]

Замещение гидроксильной группы в спиртах на галоген очень часто осуществляют действием на них галогенидов фосфора. Механизм этих реакций во всех подробностях не установлен, однако можно считать, что промежуточно образуются соответствующие эфиры галогенфосфорных кислот, которые в случае первичных и вторичных спиртов только во второй стадии нуклеофильно атакуются анионом галогена [c.188]

Реакции альдольно-кротоновой конденсации. Эти реакции протекают с альдегидами и кетонами, у которых атом углерода, непосредственно связанный с карбонильной группой, имеет хотя бы один атом водорода. Для понимания механизма реакции необходимо рассмотреть влияние карбонильной группы на алифатический радикал. Электроноакцепторная карбонильная группа вызывает поляризацию связей с соседними атомами, в частности связи С—Н у а-атома углерода. Атом водорода становится подвижным, возникает СН-кислот-ный центр (сравните с механизмом реакции элиминирования в галогеналканах, см. 4.4.3). За счет этого кислотного центра оксосоединение может при действии сильных оснований отщеплять протон и превращаться в карбанион. Отрицательный заряд в образовавшемся карбанионе делокализован при участии альдегидной или кетонной группы. Анион представляет собой сильный нуклеофил и реагирует со второй молекулой карбонильного соединения по механизму нуклеофильного присоединения. [c.242]