Развитие теории концентрационной поляризации

Развитие теории концентрационной поляризации [c.277]

Помимо перенапряжения, скорость электродной реакции определяется скоростью доставки реагирующих веществ к месту реакции. В. Г. Левич, используя основы современной гидродинамики, разработал количественную теорию конвективной диффузии. Эта теория позволила установить условия транспортировки реагирующего вещества для случаев ламинарного и турбулентного движения жидкости. Современную теорию концентрационной поляризации широко используют в полярографии. Важную роль в развитии этой области физико-химического метода анализа сыграли исследования А. Г. Стром-берга, Т. А. Крюковой и др. [c.12]

Теория концентрационной поляризации, развитая Нернстом, находится в хорошем качественном согласии с опытными данными. Для ее количественной проверки необходимо знать величины, входящие в множитель Последний, как это следует из уравнений (548) и (552), можно записать в следующем виде [c.307]

Развитие количественной теории концентрационной поляризации и подтверждение ее достаточно многочисленными экспериментальными данными позволяют использовать теорию для решения различных практических электрохимических вопросов. [c.325]

Нахождение форм1Л поляризационной кривой (вольтамперной характеристики реакции). До развития количественной теории концентрационной поляризации не было метода расчета формы поляризационных кривых, которую можно было находить только опытным путем, промеряя всю кривую ср(0- [c.325]

Особой областью, также тесно связанной со структурой металла, являются процессы его электрорастворения, в частности электрополировки, в развитие теории которой советскими исследователями внесен большой вклад (Г. С. Воздвиженский, П. В. Щиголев). Среди других процессов, связанных с превращениями в твердой фазе, большое значение имеют окислительно-восстановительные реакции с участием металлических окислов, используемых в качестве положительных электродов в электрохимических источниках тока. П. Д. Луковцевым было показано, что свойства ряда окисных электродов определяются внедрением в их кристаллическую решетку протонов и их миграцией при разряде и заряде электрода. Им было обнаружено явление концентрационной поляризации в твердой фазе. [c.162]

Из теории электродных потенциалов корродирующих металлов, развитой А. Н. Фрумкиным, следует, что скорость электрохимической коррозии I корр ) определяется в стационарных условиях скоростями сопряженных катодных и анодных реакций. При этом зависимость между потенциалом и скоростью электрохимической реакции, выражаемой обычно через плотность тока, может быть представлена известным уравнением Тафеля, что справедливо для случая, когда контролирующей стадией процесса является присоединение электрона к молекуле кислорода или иону водорода, а также переход иона металла в раствор. (Явления, сопровождающиеся концентрационной поляризацией и образованием гидроокис-нокарбонатных пленок, рассматриваются иже). Выразим зависимость потенциала для катодного и анодного процессов в виде функции плотности тока, не расшифровывая пока возможной реакции и объединяя константы [c.22]

Существование переноса энергии второго типа было показано в экспериментах по измерению поляризации флуоресценции растворов красителей при этом оказалось, что энергия возбуждения может передаваться на расстоянии порядка 50 А, что значительно превышает диаметр соударения. Если разбавленный раствор флуоресцирующего красителя в сильно вязкой среде освещают поляризованным светом, то испускаемая флуоресценция сильно поляризована (см. раздел I, Г, 4). Однако при увеличении концентрации степень поляризации флуоресценции резко падает [93, 94] например, при концентрации флуоресцеина порядка Ю З М она составляет половину максимального значения [67]. Эту концентрационную деполяризацию можно объяснить только тем, что излучателями флуоресценции становятся молекулы, отличающиеся от первично возбужденных. Эффект не удалось объяснить тривиальным механизмом испускания и реабсорбции. Перрен [95, 96] предположил, что перенос энергии может происходить в результате прямого электродинамического взаимодействия между возбужденной и невозбужденной молекулами, которые рассматриваются как высокочастотные осцилляторы. Количественная теория переноса этого типа была развита Фёрстером [97, 98] . В общем виде процесс можно записать следующей формулой [c.85]