Диаметр соударения

С точки зрения статистической физики величина 2ав может рассматриваться как частота, с которой частицы АиВ подходят друг к другу па расстояние, не превышающее величины диаметра соударения. [c.249]

Рассчитанные расстояния находятся в пределах 50—100 А, что значительно превышает диаметр соударения. Это свидетельствует о том, что перенос энергии не является диффузионным процессом. Процессы переноса энергии необходимо учитывать при изучении тушения флуоресценции. Если эффективность флуоресценции донора высока, а положение полосы поглощения тушителя благоприятствует переносу энергии, то, чтобы можно было пренебречь его влиянием на интенсивность флуоресценции, необходимо снизить концентрацию тушителя до 10 моль/л или меньше. По резонансному механизму осуществляется синглет-синглет-ный перенос энергии. Для некоторых систем обнаружен резонансный перенос энергии между триплетным состоянием донора и синглетным состоянием акцептора [c.136]

Из формулы (20.3) следует, что средний диаметр соударения при Г —> оо стремится к [c.297]

Из опыта следует, что константа С константа Сазерленда) для различных газов составляет 50—300° К. Таким образом, нри наличии сил притяжения средний диаметр соударения молекул оказывается убывающей функцией температуры. [c.297]

ИЗМЕРЕНИЕ ДИАМЕТРОВ СОУДАРЕНИЙ НЕКОТОРЫХ МОЛЕКУЛ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ РАДИОСПЕКТРОСКОПИИ [c.35]

Увеличение поглощения в инфракрасной области, связанное с эффектом уширения линий при увеличении давления, было использовано для расчета относительных оптических диаметров соударений. [c.38]

Относительные оптические диаметры соударений, полученные из уширения отдельных инфракрасных линий поглощения, обусловленного давлением. [c.128]

Изучается уширение изолированных вращательно-колебательных линий поглощения НС1 и СН4, находящихся в смеси с Не, Ne, А, Кг, Хе, SF , О, Н, N, СО, СО2, N2O, SOj и НС1. Значения диаметров соударений сравниваются с величинами, полученными ранее. [c.128]

Механизм второго типа состоит в передаче энергии посредством соударений (так называемых ударов второго рода ) или встреч , если воспользоваться термином, более подходящим для молекул в растворе. Этот процесс связан с взаимным нарушением электронных структур обеих соприкасающихся молекул и требует сближения молекул до диаметров соударения (Ю —10-" см). В этом случае обмен энергии не тождественен резонансу между электронно возбужденными состояниями обоих партнеров, так как значительная доля электронной энергии может быть превращена в колебательную или кинетическую энергию при соударении. [c.167]

Таким образом, на основе радиоспектроскопических исследований удается определить такие характеристики молекул, как постоянные взаимодействия вращения с колебаниями, величины потенциальных барьеров и частот внутреннего вращения отдельных групп атомов молекулы, дипольные и квадрупольные моменты молекул, диаметры соударений молекул. Кроме того, можно определить и многие характеристики атомов, входящих в молекулу, как, например, отношение масс различных изотопов, спины и квадрупольные моменты ядер и т. д. [c.225]

В силу ТОГО ЧТО ку/кТ всегда больше единицы, стерические множители, вычисленные по полной теории, имеют величину, на порядок большую, чем вычисленные по теории переходного состояния они фактически могут несколько превышать единицу. К сожалению, имеющиеся данные о диаметрах соударений не позволяют провести вполне точный расчет. [c.252]

Имеется довольно мало надежных сведений о бимолекулярных обменных реакциях в газах. Большинство имеюпщхся данных приведено втабл. XII.4, где/с выражены в виде Ig А =—/ /2,ЗЙ7 -Ь0,5 IgJ-rЛ. Значения независимого от температуры члена А, соответствующие величинам предэкс-понепциального множителя, деленным на приводятся в третьем столбце. Данные о стерическом мнонгителе приведены в последнем столбце значения вычислены на основе теории соударения при произвольном допущении о том, что диаметры соударений для всех реакций одинаковы и равны 3,5 Л . [c.259]

В некоторых случаях константа скорости обратной реакции вычислялась по величине константы скорости прямой реакции и термодинамическим данным для константы равновесия. Эти случаи оговорены в примечаниях. Стерические множители, приведенные в носледнем столбце, вычислены на основании произвольно взятого диаметра соударений ст, который указан в круглых скобках. Совершенно очевидно, что стерические множители. [c.261]

Для гдв 4 Л —В 1п 3,3= —2,5 кал/молъ-град. Эта величина показывает, что если в химической реакции образуется пара А — В, то происходит некоторое уменьшение энтропии. Вероятно, это связано с тем, что при выводе не учитывалась возможность потери внутренних степеней свободы частиц АиВ нри образовании пары А — В. Кроме того, расстояния между А и В в частице А — В, по-видимому, ближе по величине к длинам связи, чем к вап-дер-ваальсовым радиусам или диаметрам соударения. [c.429]

Измеряя полуширину линия AviP при известном давлении Р, можно определить а следовательно, и диаметр соударений Ъij. [c.36]

Ранее [2] нами бьисо показано, что для измерения полуширины линии успешно могут испол1.зоваться методы малых добавок и двойного частотного резонанса. Сущность этих методов заключается в том, что при последовательном введении в ячейку ряда малых порций исследуемого компонента фиксируются соответствующие изменения пиковой интенсивности и полуширины линии поглощения. Это позволяет определить величину фактора уширения Кц и, следовательно, используя зависимости (4) и (5), вычислить диаметры соударений молекул Ъц. [c.36]

При измерении эффективного диаметра соударений молекул чистого аммиака J = 3, К = 3) давление менялось в пределах 5 10 -г-5-10 мм рт. ст. Величина фактора уширения оказалась равной 26 мгц1мм [c.37]

Существование переноса энергии второго типа было показано в экспериментах по измерению поляризации флуоресценции растворов красителей при этом оказалось, что энергия возбуждения может передаваться на расстоянии порядка 50 А, что значительно превышает диаметр соударения. Если разбавленный раствор флуоресцирующего красителя в сильно вязкой среде освещают поляризованным светом, то испускаемая флуоресценция сильно поляризована (см. раздел I, Г, 4). Однако при увеличении концентрации степень поляризации флуоресценции резко падает [93, 94] например, при концентрации флуоресцеина порядка Ю З М она составляет половину максимального значения [67]. Эту концентрационную деполяризацию можно объяснить только тем, что излучателями флуоресценции становятся молекулы, отличающиеся от первично возбужденных. Эффект не удалось объяснить тривиальным механизмом испускания и реабсорбции. Перрен [95, 96] предположил, что перенос энергии может происходить в результате прямого электродинамического взаимодействия между возбужденной и невозбужденной молекулами, которые рассматриваются как высокочастотные осцилляторы. Количественная теория переноса этого типа была развита Фёрстером [97, 98] . В общем виде процесс можно записать следующей формулой [c.85]

Как уже отмечалось в данной главе, два наиболее распространенных механизма химического тушения представляют собой окислительновосстановительные процессы [см. уравнение (23.1)] и образование комплексов [ем. уравнение (23.2)]. Последнее особенно вероятно в тех случаях, когда тушителем является другой краситель с перекрывающейся полосой поглощения, так что условия близки к самотушению. При этом постоянная связь тушителя с флуоресцирующей молекулой также, повидимому, может иметь место (аналогично постоянной димеризации, рассмотренной на стр. 170). Изучение влияния тушителя на спектр поглощения флуоресцирующего вещества и зависимости тушения от концентрации тушителя может помочь отличить тушение вследствие комплексообразования от тушения, происходящего при кинетических встречах однако в настоящее время для растворов хлорофилла таких данных очень мало. Наконец, по аналогии с вышеописанным механизмом самотушения (стр. 168), должна существовать еще одна возможность тушения, когда тушитель находится в резонансе с флуоресцирующей молекулой — слзгчай тушения без образования комплекса и без кинетических соударений. Тушение будет происходить путем передачи энергии возбуждения на расстояния, значительно большие, чем диаметры соударения. Если молекулы тушителя не флуоресцируют, то они будут служить ловушками так же, как это было постулировано Фёрстером для димеров. Вавилов и его сотрудники [75, 87, 88] нашли соответствующие примеры этого типа тушения флуоресценции красителей другими нефлуоресцирующими веществами, способными к резонансу с ними. Однако сильные тушители, перечисленные в табл. 30, обязаны своей эффективностью, конечно, не резонансному механизму передачи. Все они являются окислителями, и это указывает скорее на химическое взаимодействие, нежели на физический перенос энергии. Кроме того, они не имеют полос поглощения в красной области спектра и поэтому не могут находиться в резонансе с возбужденными молекулами хлорофилла. Их самые низкие возбужденные уровни должны лежать значительно выше флуоресцентного уровня А хлорофилла. [c.188]

Броут [96], применив приближенный квантовомеханический метод, рассчитал эффективность релаксации более тяжелых гомоядерных двухатомных молекул. Оказалось, что средняя вероятность перехода равна - ( о/го) где do—межъядерное расстояние в молекуле, го — кинетический диаметр соударения. Интересно выяснить происхождение этого исключительно простого результата. При повышении температуры увеличивается диапазон заселенных вращательных уровней и расстояние между ними и возрастает скорость соударения. Первый фактор понижает вероятность обмена, второй увеличивает, и в результате вероятность не зависит от температуры. Независимость вероятности обмена от массы молекулы также вытекает из противоположного действия двух факторов первый— возрастание вероятности при увеличении массы молекулы и соответствующем сближении вращательных уровней второй — понижение вероятности из-за уменьшения скорости соударения при увеличении массы молекулы. Поскольку время соударения всегда намного меньше периода вращения молекулы, вероятность перехода не зависит от межмолекулярного потенциала. Расчетные значения Z p равны 17 для Ог и 23 для N2. Они превышают опытные данные , 5,3 для N2 и 4,1 для О2 (ультразвуковая дисперсия [97]), а также 4,7 для N2 и 4,1 для Ог (ультразвуковое поглощение [98]). По измерениям в ударных волнах [94] Zsp = 5 для N2. Диполь-дипольное взаимодействие также повышает эффективность вращательной релаксации молекул газа с относительно большим молекулярным весом так, для молекулы N0, которая по ряду признаков [c.270]

Жо к = 1 полосы, связанной с переходом П, при 3900 А [62]. Диаметр соударений, благодаря которым происходит уширение линий, оказался равным 4 А. Для всех линий враш ательной структуры уширение было одинаковым. [c.531]

Смотреть страницы где упоминается термин Диаметр соударения: [c.211] [c.584] [c.55] [c.14] [c.55] [c.307] [c.59] [c.285] [c.292] [c.476] [c.37] [c.77] [c.168] [c.78] [c.152] [c.168] [c.167] [c.339] [c.72] [c.73] [c.85] [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология