Энергии перенос тривиальный механизм

Прежде всего мы рассмотрим так называемый тривиальный процесс . Если положение двух молекул фиксировано в пространстве и они удалены друг от друга более чем на 100 А, то единственным возможным механизмом переноса энергии служит ее передача путем излучения [c.136]

Существование переноса энергии второго типа было показано в экспериментах по измерению поляризации флуоресценции растворов красителей при этом оказалось, что энергия возбуждения может передаваться на расстоянии порядка 50 А, что значительно превышает диаметр соударения. Если разбавленный раствор флуоресцирующего красителя в сильно вязкой среде освещают поляризованным светом, то испускаемая флуоресценция сильно поляризована (см. раздел I, Г, 4). Однако при увеличении концентрации степень поляризации флуоресценции резко падает [93, 94] например, при концентрации флуоресцеина порядка Ю З М она составляет половину максимального значения [67]. Эту концентрационную деполяризацию можно объяснить только тем, что излучателями флуоресценции становятся молекулы, отличающиеся от первично возбужденных. Эффект не удалось объяснить тривиальным механизмом испускания и реабсорбции. Перрен [95, 96] предположил, что перенос энергии может происходить в результате прямого электродинамического взаимодействия между возбужденной и невозбужденной молекулами, которые рассматриваются как высокочастотные осцилляторы. Количественная теория переноса этого типа была развита Фёрстером [97, 98] . В общем виде процесс можно записать следующей формулой [c.85]

В этом процессе посредниками являются реальные фотоны и поэтому область существования процесса бесконечна. Радиационный перенос несомненно играет и некоторую роль в переносе энергии в разбавленных жидких и твердых системах, а также, по-видимому, в некоторых смещанных кристаллах. Фёрстер [891 называет радиационный перенос тривиальным процессом . В то же время Бирке [2] предполагает, что очень быстрое (10 сек) испускание и столь же интенсивная реабсорбция, включающие более высокие возбужденные состояния (например, переходы 5о см. рис. 6), могут играть важную роль даже в кристаллах. В разбавленных растворах такое испускание никогда не наблюдалось и едва ли может наблюдаться в таких плотно связанных системах, как кристаллы, по причине сильной реабсорбции. Кроме того, не совсем ясно, как можно всерьез говорить о связи с помощью реальных фотонов, если межмолекулярные расстояния в тысячу раз меньше, чем длина волны. Если излучение ненаблюдаемо, а вероятности переноса заметно больше, чем можно было бы ожидать для радиационного механизма (и то и другое — экспериментальные факты), то, по-видимому, целесообразно исследовать возможности безызлучательных механизмов. Дальнейшие доказательства в пользу безызлучательных процессов переноса энергии мы представим в разделе III. [c.78]

Этен-номенклатурное название С2Н4 его тривиальное название-этилен.) Соединения с циклическим расположением атомов, имеющие делокализованные, бензолоподобные кратные связи, называют ароматическими. Дакрон, нафталин, ДДТ, аденин и рибофлавин (см. рис. 21-1 и 21-3) содержат ароматические группы. На примере аденина и рибофлавина видно также, что углерод способен образовывать двойные связи с азотом и что азот может принимать участие в образовании ароматических циклов с делокализованными кратными связями. Многие разделы органической химии связаны с особыми свойствами систем, включающих ароматические циклы. Ароматические молекулы и комплексные соединения переходных металлов являются двумя важнейшими классами соединений, в которых энергия, необходимая для возбуждения электрона, приходится на видимую часть спектра. Поэтому практически все красители представляют собой такие соединения и принимают участие в механизмах захвата и переноса энергии фотонов. [c.270]

Излучательный н безызлучательный механизмы переноса различают по зависимости времени жизни флуоресценции донора от концентрации акцептора. При излучательном переносе время жизни флуоресценции донора не изменяется или слегка возрастает, при безыз-лучательном переносе — уменьшается. Из-за кажущейся простоты излучательного переноса энергии его иногда называют тривиальным . Скорость излучательного переноса Vrt в растворе можно представить следующим образом [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология