Деполяризация концентрационная

Поляризацию обоих видов обычно можно уменьшить теми или другими приемами, осуществляя, как говорят, деполяризацию. Концентрационную поляризацию можно в значительной степени уменьшить путем достаточно энергичного перемешивания раствора. Впрочем, полного уничтожения ее достичь не удается вследствие образования на электродах диффузионного слоя. Химическую поляризацию можно ослабить прибавлением веществ, активно взаимодействующих с веществами, ее вызывающими. Так, для ослабления поляризации, обусловленной выделением на катоде водорода, деполяризаторами могут служить различные окислители, а для ослабления поляризации, создаваемой выделением на аноде кислорода, деполяризаторами могут быть соответствующие восстановители. [c.448]

Процесс устранения поляризации называется деполяризацией. Концентрационную поляризацию можно в значительной степени уменьшить перемешиванием раствора. Химическую поляризацию можно снизить введением специальных веществ (деполяризаторов), вступающих в реакцию с продуктами, обусловливающими поляризацию. [c.341]

Для коррозии металлов с кислородной деполяризацией концентрационная поляризация весьма существенна вследствие малой растворимости кислорода в водных растворах и вследствие ограниченных возможностей доставки кислорода к катоду. Наи- [c.77]

Напряжением разложения, или потенциалом разложения, называют ту минимальную величину приложенного извне на индифферентные электроды напряжения, которая обеспечивает длительный электролиз [4, стр. 130 22, стр. 178]. Выделяющиеся продукты насыщают электроды,— т. е. устанавливается равновесие. Если теперь, отключив ток, измерить разность потенциалов между поляризованными электродами, мы получим так называемую э. д. с. поляризации. При обратимых условиях, т. е. в отсутствие деполяризации, концентрационной поляризации либо перенапряжения, э. д. с. поляризации должна быть равна величине э. д. с. химической цепи (цепи образования), составленной из соответствующих электродов и электролита. При этом предполагают, что на каждом электроде имеет место только одна реакция. [c.50]

Устранение явления поляризации называется деполяризацией. Концентрационную поляризацию можно значительно снизить путем перемешивания раствора. Химическая поляризация снижается применением веществ (деполяризаторов), вступающих в реакцию с веществами, обусловливающими явление поляризации. [c.225]

В большинстве случаев коррозии металлов с водородной деполяризацией при высокой концентрации ионов Н" Н20 в растворе концентрационная поляризация вследствие замедленности переноса водородных ионов к катодным участкам незначительна. Зто обусловлено большой подвижностью водородных ионов, наличием дополнительного перемешивания раствора у катода выделяющимся газообразным водородом и дополнительным переносом водородных ионов к катоду миграцией. [c.251]

Оба эти процесса, как обычно, вызывают поляризацию соответствующих электродов. Различные формы поляризации (химическая, концентрационная и другие, 186 ) не одинаково влияют на ход процесса в разных коррозионных системах и в разных условиях (состава окружающей среды, температуры и пр.). Обычно процесс в более сильной степени тормозится поляризацией катода. Поэтому коррозионные процессы будут усиливаться под действием всех факторов, препятствующих катодной поляризации и вызывающих в той или другой степени, как принято говорить, деполяризацию катода. [c.456]

В случае, когда коррозия контролируется концентрационной поляризацией на катоде, например, если имеет место кислородная деполяризация, уравнение упрощается и выглядит следующим образом [c.65]

Уравнение (4) называют уравнением Стерна—Гири. Если катодный процесс контролируется концентрационной поляризацией, как это имеет место при коррозии с кислородной деполяризацией, то коррозионный ток равен предельному диффузионному току (рис. П.2). Этот случай отвечает большим или бесконечно большим значениям в уравнении (4). Следовательно, когда процесс контролируется концентрационной поляризацией такого рода, уравнение (4) приобретает вид [c.400]

При использовании гальванического элемента как источника тока важное значение приобретает процесс устранения поляризации — так называемая деполяризация. Перемешивание раствора способствует уменьшению концентрационной поляризации. Химическую поляризацию можно снизить, вводя в активную массу элемента специальные вещества (деполяризаторы), вступающие в реакцию с продуктами, обусловливающими поляризацию. Например, поляризация, вызываемая выделением водорода, снижается под действием специально добавленных в электролит окислителей (МпОа, О и др.). [c.205]

Нетрудно заметить, что вследствие малой растворимости кислорода в водных растворах и небольшой скорости диффузии его через слой электролита, прилегающего к катоду, здесь в отличие от процессов с водородной деполяризацией весьма существенное значение приобретает концентрационная поляризация. Но реакция ионизации кислорода протекает и с заметным перенапряжением. При очень малых плотностях тока ( к < 10 а/см ) зависимость перенапряжения ионизации кислорода от плотности тока выражается уравнением [c.457]

Зарубежные специалисты считают [45], что более 50 % коррозионных повреждений техники, эксплуатирующейся в природных условиях, связаны в той или иной степени с воздействием микроорганизмов. Стимулирование электрохимической коррозии происходит в результате появления концентрационных элементов на поверхности конструкций в результате накопления продуктов жизнедеятельности микроорганизмов, повышающих агрессивность среды. При этом происходят разрушение защитных пассивных пленок на металле и деполяризация катодного и (или) анодного процессов. Изменение ЭДС коррозионных элементов приводит к локализации процесса коррозии. Стимулированию локальной коррозии также способствует неравномерность распределения колоний микроорганизмов, образование сероводорода, сульфидов, ионов гидроксония, гидрат-ионов и т. п. в условиях, казалось бы, исключающих появление этих соединений. Постоянная изменчивость микроорганизмов, миграция катодных и анодных фаз, сочетания аэробных и анаэробных процессов приводят к появлению значительных коррозионных эффектов и создают предпосылки к возникновению отказов. Участие в процессе коррозии микроорганизмов снимает известные ограничения условий его протекания по [c.54]

Коррозионные процессы, протекающие с кислородной деполяризацией, обычно наблюдаются в нейтральных средах или при небольшом смещении pH в кислую или щелочную область. Вследствие малой растворимости кислорода в электролитах и незначительной скорости его диффузии характерной особенностью этого вида коррозии является то, что скорость коррозионного процесса зависит в основном от концентрационной поляризации. В отличие от коррозионных процессов, протекающих с водородной деполяризацией, на скорость коррозии с кислородной деполяризацией значительное влияние оказывают перемешивание, повышение температуры и другие факторы, способствующие ускоренной диффузии. Наличие в металлах примесей, понижающих перенапряжение ионизации кислорода, не оказывает существенного влияния на скорость коррозионного процесса. При интенсивном перемешивании или слишком тонких слоях электролита, контактирующего с воздухом, диффузионная кинетика не имеет решающего влияния. В этом случае на скорость коррозии оказывает влияние перенапряжение ионизации кислорода и все связанные с ним вторичные явления. [c.23]

Коррозионные процессы, протекающие за счет сопряженной реакции восстановления кислорода, встречаются достаточно часто. Это коррозия черных металлов в морской и речной воде и влажном воздухе, а также коррозия большинства цветных металлов в нейтральных электролитах и атмосфере. Поскольку растворимость кислорода в электролитах ничтожно мала, возможно появление концентрационной поляризации. Большинство коррозионных процессов с кислородной деполяризацией протекает в условиях, когда диффузия кислорода к катоду определяет скорость катодной реакции, а также скорость коррозии. Если доступ кислорода к катоду неограничен, например, при усиленном размешивании электролита, эффективность работы катода будет определяться скоростью протекания самой электрохимической реакции восстановления кислорода. [c.11]

Выделяющиеся в электролит ионы металла в соответствии с законом Фика диффундируют с ограниченной скоростью, что вызывает так называемую концентрационную поляризацию ДКа.к. Аналогично на катоде сосуществует сопротивление диффузии деполяризатора (Н+) к электроду и продуктов восстановления (Н+, На) от катода, что обусловливает катодную концентрационную деполяризацию У .к. [c.235]

Другой существенной причиной уменьшения квантового выхода является тушение люминесценции. Оно может вызываться посторонними веществами, в частности кислородом. Для биофизики особый интерес представляют процессы, которые проявляются, в частности, в концентрационном тушении и в концентрационной деполяризации люминесценции. [c.322]

Изменение размера пузырьков с изменением концентрации кислоты связано, очевидно, с процессами концентрационной деполяризации, т. е. с изменением скорости притока ионов водорода к катодным участкам поверхности. При уменьшении концентрации ионов водорода у катодной поверхности концентра- [c.68]

Поляризация вследствие замедленной диффузии молекулярного водорода носит название газовой концентрационной поляризации. Она сопровождает процесс водородной деполяризации, начиная с самых низких плотностей катодного тока. [c.89]

Для выполнения полярографических определений электрод, на котором происходит деполяризация определяемого вещества, должен быть микроэлектродом это создает высокую плотность тока на нем и обеспечивает максимальную концентрационную поляризацию. Соответствующий противоэлектрод, напротив, должен обладать гораздо большей поверхностью, по-ско льку при этом концентрационная поляризация подавляется и, ток, в системе зависит только от поляризационных явлений на ка-тоде. . [c.322]

Рассматривая концентрационные зависимости скорости разрушения и потенциала коррозии, можно в определенной степени предсказать механизм разрушения сплава, а следовательно, и его фазовый состав. Особенно это относится к тем сплавам, потенциалы которых достаточно отрицательны, чтобы протекала коррозия с водородной деполяризацией, В системе Mg—Си можно сделать выводы об образовании [c.149]

Концентрационные эффекты, наблюдаемые в растворах сложных органических соединений, очень разнообразны. Многие из них (деполяризация люминесценции, концентрационное тушение и уменьшение длительности возбужденного состояния молекул) рн могут быть объяснены теорией резонансной миграции энергии, развитой в работах С. И. Вавилова и его школы [1]. [c.285]

Можно было ожидать, что хроматы как окислители будут способствовать деполяризации катода и увеличению предельного диффузионного тока. На самом деле этого нет. Обычная кривая, характерная для процесса восстановления кислорода (область ионизации кислорода, концентрационной поляризации и перенапряжения водорода), наблюдается лишь в электролите, не содержащем бихромата. В присутствии же бихромата калия все кривые уже при небольших плотностях тока круто поднимаются вверх, что указывает на сильную катодную поляризацию. [c.55]

Кроме того, необходимо иметь в виду, что эффективность работы катода в условиях кислородной деполяризации определяется чаще всего, в силу малой растворимости кислорода в электролитах, концентрационной поляризацией. В присутствии же сернистого газа, обладающего большой растворимостью, концентрационные эффекты в пределах плотностей тока, характерных для коррозионных процессов, в значительной степени исключаются. [c.219]

Таким образом, учитывая, что необходимым условием коррозионных испытаний является ускорение контролирующей ступени процесса, а также то, что в нейтральных электролитах процесс коррозии, как правило, лимитируется скоростью кислородной деполяризации, для ускорения коррозионного процесса необходимо увеличивать скорость катодного процесса. Испытание изделий, предназначенных для эксплуатации в атмосферных условиях, необходимо проводить таким образом, чтобы металл подвергался возможно более длительному воздействию тонких слоев электролита. Подобные испытания к тому же более близки к естественным условиям эксплуатации изделий в атмосфере. Однако толщину пленки электролита на испытуемом металле нельзя бесконечно уменьшать, так как в очень тонких слоях наряду с облегчением катодной реакции может наступить вследствие концентрационных явлений резкое торможение анодной реакции, что замедлит коррозионный процесс. [c.9]

Общий процесс кислородной деполяризации можно разделить на две основные ступени движение кислорода к катоду (концентрационная поляризация кислорода) и протекание собственно катодной реакции деполяризации (перенапряжение ионизации кислорода). [c.264]

Устранение явления поляризации называется деполяризацией. Концентрационную поляризацию можно значительно снизить путем перемешивания раствора электролита. Химическая поляризация снижается также применением деполяризаторов—веществ, вступающих в реакцию с вешегтвами, обусловливающими явление поляризации. В больип1нстве случаев поляризация вызывается выделением водорода на отрицательном электроде (катоде). [c.247]

Для водородной деполяризации концентрационная пол)яри-зация, как правило, очень невелика, но для кислородной депо-Л1яризации она будет существенна и может занимать превалирующее положение. [c.109]

Замедленность диффузии деполяризатора из объема электролита к катодной поверхности или продукта катодной деполя-ризационной реакции в обратном направлении, которая приводит к концентрационной поляризации катода (А1/к)конц- Более подробно явления катодной поляризации будут рассмотрены ниже для наиболее часто встречающихся катодных процессов кислородной и водородной деполяризации (см. с. 223 и 251). [c.198]

Концентрационная поляризация увеличивает суммарную поляризацию катодного процесса кислородной деполяризации — кривая (УоЛобр РР8, которая отвечает уравнению [c.263]

Корро,зиониые трещины часто представляют собой узкие щели, заполненные продуктами коррозии, что, несомненно, затрудняет доступ кислорода к дпу трещни по сравнению с поверхностью металла. В этих условиях, если процесс протекает с кислородной деполяризацией, усиливают свою работу концентрационные коррозионные элементы. Потенциал на дне концентраторов наиряжений по мере их роста смещается к более отрицательным значениям, и вследствие высоких местных напряжений там может выделиться новая структурная составляющая, которая будет [c.108]

Механизм атмосферной коррозии в значительной мере зависит от толщины слоя электролита. При толщине слоя до 100 А наблюдается так называемая сухая атмосферная коррозия, которая имеет те же особенности, что и химическая коррозия. При толщине слоя от 100 А до 0,1 мкм наблюдается так называемая влал ная атмосферная коррозия, а при толщине от 0,1 мкм до 0,1 мм — мокрая атмосферная коррозия. Влажная и мокрая атмосферная коррозия протекает преимущественно с кислородной деполяризацией. Скорость мокрой атмосферной коррозии уменьшается с увеличением толщины слоя влаги вследствие концентрационной поляризации. [c.29]

Для увеличения скорости водородной деполяризации вводят также анионы, которые, внедряясь в двойной электрический слой, увеличивают скорость катодного процесса. Не менее эффективны методы снижения перенапряжения водорода, а также повышения температуры электролита. Для металлов, характеризующихся высоким перенапряжением водорода, повышение температуры на 1 град приводит к снижению перенапряжения в среднем на 2—4 мВ, Хотя подвижность ионов водорода велика и их концентрация в кислых растворах достаточна для того, чтобы не наступала концентрационная поляризация, в неразмешиваемых электролитах со временем может наблюдаться торможение процесса вследствие затруднения отвода продуктов растворения металлов. В этом случае для увеличения скорости коррозионного процесса применяют перемешивание электролита. [c.24]

Для процессов коррозии, протекающих с кислородной деполяризацией, при выборе метода ускоренного испытания следует учитывать целый ряд усложняющих обстоятельств. Растворимость кислорода в нейтральных электролитах ограниченна (в чистой воде при 20 °С она составляет 8—9 мг/л), поэтому, если вести испытания в неразмешиваемых электролитах, довольно быстро наступает концентрационная поляризация по кислороду, и процесс сильно замедляется. Для предотвращения этого ускоренные испытания в нейтральных электролитах необходимо проводить в движущихся жидкостях. Этого достигают как путем вращения образцов, так и путем движения жидкости относительно образцов. Оба приема способствуют увеличению поступления кислорода к поверхности металла и тем самым ускорению катодного процесса. [c.24]

Для шести основных фазовых диаграмм металлических двухкомпонентных систем можно определить типичные концентрационные зависимости скорости и потенциала коррозии сплавов, которые могут использоваться как при изучении фазового состава сплавов по их коррозионным -свойствам, так и при прогнозировании коррозионйого поведения сплавов по их фазовому составу (см. рис. 4.6). Так как коррозия сплавов в нейтральных (с кислородной деполяриза-.цией) и кислых (с водородной деполяризацией) средах контролируется принципиально различающимися стадиями (диффузионной и кинетической), для этих сред существуют разные зависимости скорости и потенциала коррозии от химического и фазового состава сплавов. [c.151]

В последнее время широкое распространение получил новый метод полярографического анализа, основанный на предварительном электролитическом концентрировании металлов на стационарных электродах и последуюш,ем анодном растворении их при постепенно снижаюш,емся отрицательном потенциале [1—4]. Брос-ковый ток на стационарном электроде, полученный в определенных условиях, правильно отражает явление концентрационной поляризации и может быть использован для построения полярографических 1—Е кривых [5—6]. Необходимым условием воспроизводимости бросковых токов является полная гальваническая деполяризация электрода после каждого измерения, осуш,ест-вляемая коротким замыканием электродов. При коротком замыкании электродов после предварительного электролиза наблюдается обратный бросок тока, являюш,ийся следствием разрядки гальванического элемента. До последнего времени обратный брос-ковый ток не привлекал достаточного внимания исследователей, и поэтому в настояш ей работе нами была предпринята попытка изучить это явление и выяснить возможности применения его в полярографии. [c.179]

Известно, что изменением состава малоуглеродистых сталей, если только не доводить их до высоколегированных сплавов, не удается повысить коррозионную стойкость этих сталей в морской или речной воде. Последнее объясняется тем, что скорость коррозии сталей в нейтральных электролитах определяется скоростью протекания катодной реакции восстановления кислорода, которая в свою очередь лимитируется доставкой кислорода к катоду (концентрационной поляризацией по кислороду). Если это так, то изменить скорость процесса можно, изменив лишь условия диффузии. В то же время известно, что при коррозии металлов с водородной деполяризацией, когда скорость процесса определяется, благодаря отсутствию концентрационной поляризации (подвижность и концентрация ионов водорода высокие), скоростью протекания самой электрохимической реакции (перенапряжением), можно изменением состава металла путем введения элементов с высоким пгренапряжением водорода резко изменить коррозионную стойкость сплава. [c.232]

Рассмотрим, как меняются потенциалы электродов при протекании на них, например, реакции восстановления кислорода, являющейся основной для процессов коррозии с кислородной деполяризацией. Изменение потенциала электрода зависит обычно как от скорости электрохимической реакции восстановления деполяризатора, так и скорости его доставки к электроду. В кислых электролитах, где деполяризация электрода совершается за счет реакции восстановления водорода, обладающего большой подвижностью, доставка деполяризатора совершается беспрепятственно и никакой концентрационной поляризации не наблюдается. То же самое имеет место в нейтральных электролитах прк больших скоростях перемешивания электролита. К сожалению, не всегда легко определить предельную скорость размешивания, при которой концентрационная поляризация по кислороду перестает играть роль, поскольку сами объекты в условиях их обтекания на практике разнообразны. По нашим наблюдениям, на вращающемся дисковом электроде для процессов коррозии, протекающих с кислородной деполяризацией, при скоростях обтекания до 2 м/сек скорость катодного процесса определяется исключительно скоростью диффузии кислорода к электроду в интервале скоростей обтекания 2—20 м1сек скорость катодного процесса определяется как диффузией, так и скоростью электрохимической реакции. В отсутствие концентрационной поляризации скорость катодных процессов, заключающихся в восстановлении водорода и кислорода, может быть определена из уравнения [c.24]

На отдельных участках металла в результате длительной пзби-рательно коррозии может изменяться не только перенапряжение, но и природа катодной реакции, что может быть вызвано концентрационной поляризацией вследствие затруднения поступления окислителя в щели, зазоры, образующиеся надрезы и трещины металла. В этих случаях процессы окислительной деполяризации могут сменяться процессами водородной деполяризации (фиг. 4). [c.38]

Более 50 % коррозионных повреждений техники, эксплуатирующейся в природрш1Х условиях, связаны в той или иной степени с воздействием микроорганизмов. Стимулирование электрохимической коррозии происходит из-за появления концентрационных элементов на поверхности конструкций в результате накопления продуктов жизнедеятельности микроорганизмов, повышающих агрессивность среды. При этом происходят разрушение защитных пассивных пленок на металле и деполяризация катодного и (или) анодного процессов. Изменение ЭДС коррозионных элементов приводит к локализации процесса коррозии. Стимулированию локальной коррози)й(. также способствует неравномерность распределения ко лоний микроорганизмов, образование сероводорода, сульг фидов, ионов гидроксония, гидрат-ионов и т. п. в условиях, казалось бы, исключающих появление этих соединений. [c.316]