Форма поляризационной кривой

Как это видно из рис. 238, форма поляризационной кривой и сила тока, при которой образуется площадка предельного тока, зависят от природы металла, на котором происходит осаждение хрома. На катоде из металлического хрома первая ступень поляризационной кривой отсутствует и площадка предельного тока практически совпадает с осью абсцисс (рис. 239). При повышении температуры поляризационная кривая сдвигается к электроположительным значениям потенциалов. Влияние кон-дентрации хромового ангидрида на характер поляризационной кривой показано яа рис. 240. Из приведенных данных видно, что по мере понижения концентрации СгОз в растворе увеличивается сила тока, при которой устанавливаются площадка предельного тока и переход от предельного тока к выделению хрома и водорода. [c.522]

Легко видеть, что аномальная форма поляризационной кривой должна проявляться только у тех анионов, восстановление которых начинается при потенциалах положительнее п. н. з. [c.265]

Рис. 143. Качественная интерпретация формы поляризационной кривой восстановления аниона ЗдО (1), возникающей в результате наложения предельного диффузионного тока (2) на ток стадии разряда (3)

Рис. 4 3 Форма поляризационной кривой для стадии разряда — ионизации

Рис. 4.6. Форма поляризационных кривых для

Описанная закономерность полностью объясняет существование различных форм поляризационных кривых (см. рис. 4.13) все [c.151]

Стадийный механизм ионизации существенным образом сказывается иа форме поляризационных кривых, на которых в результате этого появляются не один, а несколько тафелевских участков с различными наклонами. Рассмотрим кинетическое уравнение и соответствующую ему поляризационную кривую применительно к наиболее простому случаю двухстадийного процесса ионизации, конечным результатом которого служит образование двухвалентных ионов металла в растворе по уравнению (8.11). Пусть а и Р — коэффициенты переноса дл,ч превращения металла в одновалентный ион и обратного перехода, а" и Р"— те же коэффициенты для перехода одновалентного ион,а в двухвалентный и обратного процесса. [c.199]

Погрешность, обусловленная этим допущением, зависит от реальной формы поляризационных кривых рассматриваемых металлов и уменьшается при наличии на их поверхности каких-либо естественных или искусственно наносимых пленок (покрытий). [c.80]

Как видно из диаграммы Эванса, положение точки пересечения, а, следовательно, и величина коррозионного тока определяются формой поляризационной кривой. Когда велика катодная поляризация (рис. [c.25]

Наряду с влиянием pH и ионной силы раствора механизм электродных процессов зависит и от природы растворителя.- Неводные растворители в вольтамперометрии органических соединений используются не только для повышения их растворимости, но и для устранения ряда факторов, осложняющих электродный щ)оцесс. Для этого, как правило, применяют апротонные полярные растворители ДМФА, ДМСО, ацетонитрил, тетрагидрофуран, ацетон и некоторые другие. В таких средах практически полностью подавляются реакции протонизации и ступени на вольтамперограммах соответствуют переносу электрона в более чистом виде . Кроме того, в неводных средах существенно уменьшается влияние адсорбционных эффектов, порой осложняющих форму поляризационных кривых. [c.474]

Полнота протекания каждой реакции зависит от природы полярографического фона. На практике электровосстановление мышьяка еще больше усложняется в связи с тем, что на полярографических волнах могут появляться двойные максимумы [865] и совершенно неожиданное влияние на форму поляризационных кривых может оказывать pH раствора [902]. Восстановление мышьяка(П1) до элементного состояния сопровождается адсорбцией его на поверхности ртутного капающего электрода, что может приводить к каталитическому выделению водорода, который вызывает на поляро-граммах дополнительные максимумы. Механизм электровосстановления мышьяка и существование его различных валентных форм в кислых растворах выяснен сравнительно недавно [645]. По данным Арнольда и Джонсона [502], в общем случае наиболее сложные полярограммы мышьяка могут наблюдаться в кислых средах, где мышьяк не образует комплексных ионов. Это положение согласуется с данными Крюковой [200, 201], наблюдавшей весьма сложные кривые восстановления мышьяка в большинстве растворов минеральных кислот различной концентрации. [c.78]

Необычная форМа поляризационных кривых восстановления персульфат-анионов в полярографических условиях хорошо известна и изучалась на протяжении многих лет [121]. Авторами работы [233] изучалось электровосстановление персульфат-иона на платиновом электроде. [c.144]

Это позволяет при вычерчивании поляризационных кривых откладывать на оси абсцисс непосредственно величину поляризующей э. д. с. (вместо потенциала микроэлектрода). Достаточно располагать смонтированной по схеме рис. 126 установкой, чтобы получить необходимые для этого данные. При увеличении поляризующей э. д. с. потенциал ртутного капельного катода будет в соответствии с-равенством Е = = — к. возрастать по абсолютной величине, приобретая все более отрицательное значение. Одновременно определенным образом будет изменяться и сила тока. Характер изменения этих величин в общем будет соответствовать форме поляризационной кривой, установленной нами ранее на основании ее уравнения (см. стр. 136). [c.238]

Форма поляризационных кривых при катодном процессе в основном обусловлена состоянием ионов в растворе. Форма кривых при анодном процессе зависит не только от состава раствора, но в основном от растворимости металлов в ртути. [c.215]

Состояние поверхности графитового анода оказывает существенное влияние на характер кинетических параметров. Как было показано выше, на поверхности углеродных материалов имеются кислородсодержащие соединения, количество и состав которых зависят от предыстории образца. Хотя систематических исследований влияния кислородсодержащих соединений на хлорную реакцию не проводилось, сам факт их воздействия на кинетику процесса описан в ряде работ [100, 102, 104]. Только на новых графитовых электродах удается получить достаточна четкие тафелевские прямые [100]. Напротив, согласно [102], хорошая воспроизводимость как по величине перенапряжения, так и по форме поляризационной кривой достигается после длительного окисления графита в мягких условиях — в слабокислом растворе хлорида, в котором несколько процентов от общего тока идет на образование СОг. При этом исходные прочные поверхностные оксиды постепенно удаляются и образуется новая поверхность в некотором стационарном состоянии окисления (рис. 44). Катодное восстановление электрода приводит к снижению перенапряжения и изменению формы поляризационной кривой. Описанные явления наблюдаются как в случае пористых, так и пропитанных хлоридами или полиэтиленом электродов, а также компактных пирографитовых анодов [104]. [c.122]

Рис. 365. Зависимость стабильности состояния электрода от формы поляризационной кривой г (е) (I и Щ и от положения прямой сопротивления (а,

В этой главе неоднократно упоминалась поляризация. Многие факторы оказывают влияние на форму поляризационной кривой. Непосредственные электрохимические особенности описаны в разд. 2.3. Было также рассмотрено устройство электродов, в частности датчика. В этом же разделе было кратко описано влияние загрязняющих примесей на возникновение значительных токов локального действия. [c.123]

Для металлов с малой поляризуемостью форма поляризационной кривой определяется главным образом концентрационной поляризацией. В случае сильно поляризуемых металлов, когда можно измерить активационную поляризацию с достаточной точностью, поляризационная зависимость обычно выражается уравнением типа (6.3)—уравнением Тафеля. Для металлов, образующих многовалентные ионы, значение коэффициент наклона Ь в этом уравнении часто лежит в пределах 30— 60 мВ. [c.330]

Добавление сероводорода до 0,935 об. % в производственный газ, пропускаемый во время опыта через оборотную воду со значением pH = 7,6, практически не сказывается на токе саморастворения и форме поляризационных кривых. [c.43]

Добавление Нг5 до 0,935% об. в производственный газ, пропускаемый во время опытов через оборотную воду с рН-7,6, практически не сказывается на токе саморастворения и форме поляризационных кривых. Участвуя в коррозионном процессе, определяемом воздействием сажи или превращаясь в серную кислоту, НгЗ лишь очень незначительно повышает концентрацию ионов Н+ в оборотной воде без какого-либо стимулирования процесса. [c.47]

В тонких пленках влаги (фиг. 11) катодный процесс заметно интенсифицируется с уменьшением толщины пленки присутствие НгЗ влияет на него очень мало. Более существенно воздействует сажа. Кривые анодной поляризации в тонких пленках (фиг. 12) показывают, что сравнительно сильная поляризация наблюдается лишь при отсутствии сажи. Повышение в производственном газе содержания Ог до 5% в опытах с сажей мало сказывается на форме поляризационных кривых, а. повышение СОг ДО 12% — совсем не отражается. [c.49]

Примеси посторонних анионов (кривые 3, 5, 7) в производственных растворах при рН>0 практически не изменяют ни форму поляризационной кривой, ни критический потенциал и критическую плотность тока пассивации (по сравнению с кривыми 2, 4, 6). [c.105]

Наиболее резко влияние двойного электрического слоя на форму поляризационной кривой сказывается в равбавленных растворах при электровосстановлении анионов, например, для реакции [c.218]

Форма поляризационной кривой, соответствующая уравнению (4.19) при zox < О и при условии, что г 3 -потенциал равен падению потенциала в диффузном слое и может быть рассчитан по формуле (3.20) (см. 3.1), приведена на рис. 4.5. Как видно из рисунка, поляризационная кривая электровосстановления анионов проходит через максимум в области небольших положительных зарядов поверхности и через минимум при С 0. Повышение концентрации электролита фона приводит к понижению максимума /ф и к увеличению срарадееаского тока в минимуме (переход от кривой / на рис. 4.5 к кривой 2). При потенциале нулевого заряда поляризацион- [c.218]

На капельном ртутном электроде можно изучать кинетику элект-овосстановления различных по составу и структуре анионов (5аО , 340б , Ре(СМ) ", Pt l4 и др.), поскольку в разбавленных растворах фона при отрицательных зарядах поверхности электрода ток на полярограмме определяется медленностью стадии переноса электрона, и форма поляризационной кривой описывается уравнением (4.19). Участки поляризационных кривых, где ток не зависит от потенциала, отвечают предельным токам, определяемым скоростью массопереноса. [c.235]

Другой возможный механизм разряда при 0- 1 заключается в том, что разряжающаяся частица отделена от электрода слоем ПАОВ, а скорость реакции определяется вероятностью туннельного перехода электрона через поверхностный слой [см. уравнение (5.42)]. При этом форма поляризационной кривой будет определяться зависимостью от потенциала толщины адсорбционного слоя т и средней высоты потенциального барьера АО. [c.172]

Влияние ингибиторов иа кинетику электрохимических реакций, т. е. на скорость коррозионного процесса, определяется также в потенциостатическом режиме. Для этого снимаются анодные и катодные поляризационные кривые. В обще.м случае анализ формы поляризационных кривых и изучение характера их зависимостп от состава раствора, температуры, ингибирующих добавок позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электрохимического процесса, В зависимости от того, как влияют на кинетику электрохимической реакции конкретные ингибиторы и в какой степени замедляют ее, их делят на анодные, катодные или смешанные, В результате дополнительных графических построений, определяют точки саморастворения и затем скорость коррозионного процесса (г/(м ч), по формуле [c.179]

Детальное. исследование кинетики эле1ктрохимического восстановления кислорода на ряде металлов, представляющих практический интерес в связи с проблемой коррозии, было проведено Н. Д. Томашовым. Им было показано, в частности, что восстановление поверхностных окисных пленок, происходящее при катодной поляризации, существенным образом сказывается на форме поляризационных кривых, приводя нередко к очень значительному искажению тафелев-. С.КИХ кривых. [c.92]

Стадийный механизм ионизации существенным образом сказываетсй на форме поляризационных кривых, на которых в результате этого появляются не один, а несколько тафелев-ских участков с различными наклонами. Мы рассмотрим кинетическое уравнение и соответствующую ему поляризационную, кривую применительно к наиболее простому случаю двухстадийного процесса ионизации, конечным результатом которого служит образование двухвалентных ионов металла в растворе по уравнению [c.113]

В присутствии в электролите хроматов (2 г/л МагСг О,) при средних и высоких плотностях тока влияние времени катодной поляризации на величину потенциала выделения водорода и форму поляризационной кривой не замечено. Независимо от длительности [c.258]

Форма поляризационных кривых электроокисления глицилгл цина в щелочных растворах подобна кривым электроокислен гистидина и других аминокислот в кислых растворах, а также ци теина при всех изученных значениях pH. [c.46]

Поляризацию рабочего электрода осуществляют линейно изменяющимся напряжением с малой (0,1— 5 мВ/с) или большой (0,01—100 В/с) амплитудой. Малые скорости поляризации характерны для метода по-стоянно-токовой полярографии, большие скорости— для методов с разверткой напряжения v=dEldt. Форма поляризационной кривой зависит от поляризующего напряжения. При медленном изменении напряжения получают классическую полярограмму с ее характерными тремя [c.7]

Вагаер на Международном коллоквиуме по пассивности металлов в Хайлигенберге в 1958 году предложил даже использовать такую форму поляризационной кривой для характеристики пассивного состояния металла. [c.838]

Реакции разряда катионов металлов на ртути с образованием соответствующих амальгам в большинстве случаев обратимы. Равновесный потенциал амальгамного электрода определяется уравнением типа (3.42). При прохождении катодного, тока начинается концентрационная поляризация в поверхностном слое ртути накапливается металл, образующий амальгаму, а в поверхностном слое раствора концентрация ионов этого металла уменьшается. Форма поляризационной кривой определяется уравнением (6.48) (объемная концентрация амальгамы равца нулю). Она имеет вид типичной волны — полярографической волны (см. рис. 6.5, кривая 3). [c.155]

Таким образом, данные о влиянии температуры на поляризуемость технического алюминия позволяют установить, что зависимость скорости коррозии этого металла от температуры связана с влиянием последней на катодный процесс, максимальное облегчение которого имеет место при 50° С. Данные этого же исследования [213] показали, что в некоторых случаях поляризационные кривые не помогают уточнить механизм влияния того или иного фактора на скорость коррозии металлов. Так, для технического алюминия в 1-н. по С1 раствору ЫаС1 с pH =13 скорость коррозии непрерывно и эффективно растет с повышением температуры. Однако поляризационные кривые не позволяют ни в какой степени объяснить такое влияние температуры на скорость коррозии. Неопределенная форма поляризационных кривых в данном случае объясняется чрезвычайно 170 [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология