Стадии фотохимических реакций

Остановимся на реакциях второго типа. Механизм действия света на развитие реакции проявляется по-разному. При поглощении реагирующей частицей кванта света h могут протекать следующие процессы, являющиеся начальными стадиями фотохимической реакции [c.47]

С квантовым выходом 7<1 протекают многие реакции фотохимического разложения органических соединений. Так, разложение ацетона с квантовым выходом 0,2 вызвано нестабильностью активных частиц, образующихся на первой стадии фотохимической реакции. Механизм таких реакций изучен слабо. [c.157]

Наиболее прямым методом исследования первичных стадий фотохимических реакций является изучение кинетики люминесценции (закона возгорания и затухания люминесценции). При этом для возбуждения люминесценции используют либо короткие импульсы света, либо модулированный свет. Наносекундные и пикосекундные источники света и высокочувствительные сверхбыстрые системы регистрации предоставляют исключительные с точки зрения химической кинетики возможности для исследования механизмов наиболее быстрых химических реакций. [c.182]

Считается, что первая стадия фотохимической реакции состоит в поглощении света, которое приводит к диссоциации молекул хлора [c.337]

Спектроскопически можно показать, что ионные граничные структуры вносят важный вклад в образование связей, осуществляемых в эксиплексах и эксимерах. Образование эксимеров н эксиплексов часто является первой стадией фотохимических реакций. [c.74]

При анализе начальных стадий фотохимических реакций, возбуждаемых в области ППЗ, естественно ожидать образование радикальных комплексов и свободных радикалов. В этом случае концепция Адамсона о радикальных парах выступает как очень полезное практическое руководство. [c.106]

Итак, первая стадия фотохимической реакции Нг -Ь и темпового процесса окисления рассматривалась как реакция образования активной частицы. В первом случае действие света вызывает диссоциацию молекулы, в результате чего появляется атом с повышенным запасом энергии. Во втором — расщепления молекулы не происходит. [c.225]

Начальная стадия фотохимической реакции в случае инициирования перекисью водорода происходит следующим образом [c.219]

Все указанные свойства лазерного излучения нашли свое применение в современной фотохимической практике. Монохроматичность лазерного излучения, большой выбор лазерных длин волн, а также их способность перестраиваться по частоте позволяют легко настроиться на нужную длину волны. Малая расходимость лазерного излучения существенно облегчает дозиметрию и делает возможными эксперименты в многопрохо-довой кювете с облучаемым веществом. Когерентность лазерного излучения используется в ряде специальных методов анализа фотохимических продуктов, например в когерентном антистоксовом комбинационном рассеянии. Наконец, последнее свойство лазерного излучения приводит сразу к двум важным последствиям в фотохимии. Это возможность осуществления многоквантовых (многоступенчатых, многофотонных) фотохимических процессов, а также возможность исследования быстрых стадий фотохимических реакций с временным разрешением вплоть до 10 с. [c.5]

В качестве первой стадии фотохимической реакции, инициированной излучением при 2537 А, предполагается образование атомов водорода из молекулы водорода при столкновении с атомом ртути, возбужденным иоглощегшем кванта энергии. Этот постулат основан па том, что энергия кванта (112 ккал1моль) достаточна для разрыва связи в молекуле водорода (104 ккал моль), но недостаточна для кислорода (116 ккал/моль). Однако из первичного возбужденного атома ртути могут образоваться и такие частицы, как HgH, Н 0, HgOH или озон [591, а поэтому характер начальной реакции далеко еще нельзя считать выясненным. [c.56]

Диссоциация такого рода является, как правило, первой стадией фотохимических реакций, последующие химические изменения определяются свободными радикалами. При освещении коротковолновым светом радикалы могут возбуждаться или получать дополнительную кинетическую энергию. В жидкостях радикалы, обладающие малой избыточной энергией, не могут выйти из сферы окружающих их молекул. При этом они рекомбинируют, энергия, выделяющаяся при рекомбинации, рассеивается в виде тепловых колебаний молекул и никаких химических изменений не наблюдается. Такой процесс, впервые постулированный Франком и Рабиновичем [8], носит название, эффекта первичной рекомбинации, или эффекта клетки. Хорошей иллюстрацией эффекта клетки может быть изученная Лампи и Нойесом [9] фотодиссоциация иода в различных инертных растворителях. Они нашли, что квантовый выход молекулярного иода уменьшается в ряду гексан — четыреххлористый углерод — гексахлорбутадиен, т. е. по мере утяжеления молекул растворителя. Во всех растворителях квантовый выход был ниже, чем в газах, где продукты диссоциации могут свободно уходить из зоны своего возникновения. Совсем недавно Мидоус и Нойес [10] показали, что эффект клетки может оказывать обратное действие например, если свободные радикалы успели до рекомбинации пройти сквозь первый слой окружающих молекул, то они будут предотвращать дальнейший контакт радикалов между собой. [c.124]

Вторая стадия должна иметь почти одинаковые скорости в случае водорода или дейтерия, так как в ней не участвуют молекулы, но первая стадия должна итти более быстро в случае легкого изотопа. Применяя уравнение (XV) (стр. 137) к отношению наблюдаемых констант скоростей, находим разность нулевых энергий, равную 1630 кал, что великолепно согласуется с известной разностью для водорода и дейтерия. Эти результаты подтверждают общепринятый механизм основных стадий фотохимической реакции водорода с хлором. [c.145]