Координационные соединения -одновалентной ртути

Координационные соединения одновалентной ртути [c.128]

Кристаллохимия оксидных соединений с одновалентной ртутью вызывает большой интерес в связи с необычным поведением катиона ртути, агрегированного в пары (Hg2) i а иногда в треугольники (Нйз)" , не говоря уже о других образованиях [109]. В ближайшей координации взятого отдельно атома ртути обычно оказываются один весьма близкий атом кислорода (Hg-O 2,05 — 2,20А), ковалентно связанный атом ртути (в треугольной группировке их два) с Hg-Hg 2,47-2,5бА и еще два-три достаточно близко расположенных аниона (Hg-O 2,23 —2,3SA). Из-за таких разнородных соседей координационный полиэдр атома ртути, как правило, сильно искажен. Для сохранения принципов традиционного полиэдрического описания структур предлагалось [109] считать пару (Hg2) за один катион с центром в середине расстояния Hg-Hg. Оценка целесообразности такого подхода и составляет предмет данной главы. [c.88]

С цианистыми солями ряда других металлов цианиды Zn, d и Hg образуют комплексные соединения, большей частью хорошо растворимые в воде и отвечающие формулам Мг[Э(СЫ)4] и М(Э(СЫ)з]. Для ртути характерен также ряд смешанных комплексных солей типа Mi[Hg( N)2X], где X — одновалентный анион. Цианистые комплексы ртути гораздо устойчивее кадмиевых и цинковых, как это видно из значений полных констант диссоциации ионов [Э(СЫ)4]", равных 2-10 (Zn), 5-10 ( d) и 4-10(Hg). Из силовых констант в ионе [Hg( N)4] - — / (Hg )=l,9 и k( N)= 17,0 — первая существенно, а вторая лишь немного меньше, чем в молекуле Hg( N)2- В концентрированных растворах K N появляются ионы [Hg( N)5l " и [Hg( N)6]"", т. е. координационное число ртути способно повышаться до шести. [c.200]

В соединениях, содержащих атомы ртути разной валентности, сохраняется присущая соединениям двухвалентной ртути тенденция к полимеризации ртуть-кислородных групп. Пары одновалентной ртути образуют линейные группы 0-(Нй2Я -0 и участвуют как единая строительная единица наравне с линейными элементами 0-Hg2+-0, комбинируясь разными способами и образуя поликатионы различного типа —бесконечные цепи, кольца, гофрированные или плоские сетки, слои или каркасы. Аналогичную роль играет и треугольная группа (Hg3) . В строительных элементах, содержащих группировки низковалентной ртути, наблюдается большее отклонение от линейности, чем в элементах содержащих Hg " , обусловленное, вероятно, наличием Hg-Hg связи. Длина Hg-Hg связей меняется мало и практически не зависит от координационного окружения атомов ртути. [c.69]

Прочность комплексов зависит как от природы гетероатом-ной функции, так и от природы и валентного состояния атома металла. Известно, что ряд металлов (А1, Ли, и др.) хорошо координируется насыщенными сульфидами и слабо — тиофено-выми соединениями. Титан селективно связывается с основными азотистыми функциями и значительно менее активно — с многими другими распространенными в нефти гетерофункциями. Соли двухвалентной ртути образуют координационные соединения предпочтительнее с насыщенными органическими сульфидами, а соли одновалентной ртути —с арилсульфидами [15]. Учитывая специфичность донорно-акцепторного взаимодействия металлов с органическими соединениями, можно прийти к выводу, что комплексообразующая способность компонентов нефти и, следовательно, их групповой и функциональный состав должны быть причислены к важнейшим факторам, определяющим количество связанных в нефти микроэлементов. Очевидно, что закономерности в содержании и распределении микроэлементов в нефтях должны являться отражением общих закономерностей формирования состава нефтей, в особенности состава их гетероатомных и высокомолекулярных компонентов. [c.145]

Связь большого числа молекул u l с U2 2 в сложных ацетиленидах осуществляется, вероятно, как по тройной связи ацетиленида (например, в координационных ноли-мерах и в соединении 10, табл. 5), так и за счет хлорид-ных мостиков [352]. Следует отметить, что при изучении желтых и фиолетовых соединений одновалентной меди, а также сложных ацетиленидных соединений серебра и ртути, практически не применялись физические методы (ИК- и ЯМР-спектроскония, рентгенография), без которых нельзя однозначно решить вопрос о природе связи и строении этой весьма интересной группы соединений. [c.84]

В 1923 г. Наик и Авазаре [279, 280] отметили способность к присоединению галогенов у других галогенидов одновалентной ртути, а также у ее азотно- и сернокислой солей. Расчет координационных зарядов в указанных соединениях показывает, что атом металла имеет в них небольшие отрицательные заряды (порядка —0,1 — 0,2 е), а это в свою очередь объясняет возможность окисления металла. Для проверки литературных данных мы изучили взаимодействие карбоната и ацетата одновалентной ртути с галогенами [281]. В результате галогенирования этих соединений были получены следующие смешанные соединения двухвалентной ртути [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология