Линейные группы

У нелинейных молекул в отличие от линейных группы симметрии конечные и могут иметь лишь конечное число неэквивалентных неприводимых представлений. В качестве примера на рис. 2 изображена геометрическая фигура и указаны элементы симметрии, соответствующие молекулам типа СН4 (группа симметрии 7 ). Представления этой группы и примеры функций-партнеров, иллюстрирующие симметрию одно-электронных волновых функций таких молекул, приведены в табл. 1.2. [c.40]

Практически линейные группы найдены и в первом структурно изученном нитрите одновалентной ртути —Hg2(N02)2 [56], состоящем из плоских центросимметричных молекулярных единиц N02-Hg-Hg-N02. Невалентные взаимодействия Hg...O 2,84 и 2,93А аналогичны найденным в [50], с учетом этих контактов [c.33]

Основная цепь полипептида образует линейную структуру, если ее двугранные углы повторяются. Любая линейная группа представляет собой спираль. Если упорядоченность такова, что все последовательно расположенные пептидные звенья имеют идентичные взаимные ориентации, т. е. если все углы ф, 1 з) одинаковы (рис. 2.2), основная цепь полипептида образует линейную группу. Любая линейная группа есть спираль, которая может быть описана смещением вдоль винтовой оси й, приходящимся на элемент, числом п элементов на виток и расстоянием г от данной точки заданного элемента (здесь — Сд-атома) до оси спирали (рис. 5.2). Поскольку [c.83]

На рис. 5.3 приведены кривые зависимости между углами ф, ijj) (рис. 2.2) и параметрами спирали d и п. Спираль с п <2 невозможна. Имеется всего лишь несколько линейных групп, в которых нет стерических затруднений и которые стабилизированы водородными связями либо в пределах цепи (например, а-спирали), либо между соседними цепями (например, Р-складчатый лист, коллаген). Параметры наиболее важных линейных групп даны в табл. 5.1. [c.84]

Линейные группы обнаружены также в сахарах, нуклеиновых кислотах и белковых агрегатах. Линейные группы были обнаружены в полисахаридах, элементом которых являются моно- или олигосахариды с боковыми цепями или без них [178], а также в [c.84]

Линейные группы, образуемые полипептидными цепями [c.85]

Ортоборная кислота и ортобораты. В структуре Н3ВО3 молекулы В(ОН)з (В—О 1,36 А) связаны в плоские слои посредством связей тппа О—Н—О, длина которых составляет 2,72 А, а валентный угол ири данном атоме О равен 114° (рис. 24.11). Рентгеноструктурным исследованием было показано, что атомы Н находятся на расстоянии 1 А от атомов О. Такой результат подтвержден нентропографическим псследова-ннем D3BO3 (О—D 0,97 А, длина линейной группы О—D---0 2,71,4) [1]. [c.190]

Суперспираль лучше всего описывается с помощью цилиндрической развертки, показанной на рис. 5.6, б. Это линейная группа с триплетом (Gly -X-Y) в качестве элемента группы. В одном витке суперспирали на каждую полипептидную цепь приходится 10 трип- [c.90]

Отдельная полипептидная цепь левой спирали недостаточно упорядочена. Элементом группы левой спирали одиночной пептидной цепи следует считать триплет, поскольку он является элементом группы суперспирали. Идентичны не все, а только каждые третьи пары значений углов (0, vf). Однако отклонения в углах (0, г з) для всех остатков невелики и составляют около 10°. Поэтому структуру отдельной цепи можно аппроксимировать спиралью (линейной группой) с одним остатком в качестве элемента группы, которой отвечает одна конформационная точка на карте (0, i ) (рис. 2.3). Параметры спирали одиночной полипептидной цепи прд ведены в [c.90]

Для небольшого числа ассоциированных единиц энергетически выгодна симметрия точечной группы. При построении структуры ограниченной величины используется аналогичный принцип. Среди всех контактов между идентичными единицами имеется один, энергетически наиболее выгодный. Если реализуется только этот контакт, то образуется спираль, т. е. линейная группа неограниченного размера. Ее размеры окажутся ограниченными, если на первом витке возникнут стерические затруднения (рис. 5.16, б). Однако в этом случае последний контакт, а значит и вся структура, [c.111]

Агрегаты могут иметь пространственную или линейную симметрию, а также симметрию точечной группы. Симметричные агрегаты можно разделить на агрегаты, обладающие пространственной или линейной симметрией, а также симметрией точечной группы. Симметрия пространственной группы обнаружена в кристаллах инсулина, которые образуются в поджелудочной железе и обеспечивают форму, которая может сохраняться при пренебрежимо малом осмотическом давлении [259]. Симметрия такого же типа наблюдается в поперечнополосатых мышцах позвоночных и насекомых [215]. Линейные группы были найдены в микрокапиллярах [181], вирусе табачной мозаики [180] и нитевидных фагах [220]. Симметрия точечной группы очень распространена. Симметрия аминокислот исключает точечные группы, содержащие центры инверсии или отражения, так что возможны лишь группы, п, п2, 23, 432, 532 при /г = 1, 2, 3. .. [252, 260]. Примеры всех этих групп, за исключением 23, приведены в табл. 5.4. [c.118]

При фиксированной молекулярной геометрии ( R ) неортонор-мированный (н.о.н.) атомно-орбитальный (АО) базис может быть трансформирован путем преобразований 5 е (я, С) — обобщенной линейной группы на над полем комплексных чисел С. Специальные базисы, полученные таким образом, включают молекулярные орбитали (МО), ортогонализированные атомные орбитали (ОАО) [31 и различные виды локализованных орбиталей (ЛО) [4]. [c.74]

Только линейная группа (т. е. группа несингулярных п X матрпц) п со унимодулярная подгруппа имеют представления, которые одновременно липе ига и трапзитпвны. [c.96]

ХИНАКРИДОИЫ ЛИНЕЙНЫЕ, группа акридиновых красителей общей ф-лы I, где R = Н, Alk и др. Примен. [c.654]

Молекулярные структуры. Молекулярный характер структуры и практически линейные группы -0-Hg-Hg-0- обнаружены при исследовании кристаллической структуры Hg2(BrOз)2 [54]. Пары (Hg2) расположены почти параллельно оси х, ближайшие расстояния между ними составляют 4,5А. Расстояние Hg-0 в группе -0-Hg-Hg-0-paвнo 2,1бА, кроме этого в соединении имеются еще расстояния Hg...O 2,66 и 2,69А, с учетом которых координационное окружение атомов ртути можно описать как искаженный тетраэдр. Между молекулами Hg2(BгOз)2 существуют слабые контакты О...О 2,57А, связывающие их в линейные цепочки вдоль оси г. Ряды ртутных пар чередуются с двойными рядами ВгОз -анионов вдоль оси х [c.32]

В соединениях, содержащих атомы ртути разной валентности, сохраняется присущая соединениям двухвалентной ртути тенденция к полимеризации ртуть-кислородных групп. Пары одновалентной ртути образуют линейные группы 0-(Нй2Я -0 и участвуют как единая строительная единица наравне с линейными элементами 0-Hg2+-0, комбинируясь разными способами и образуя поликатионы различного типа —бесконечные цепи, кольца, гофрированные или плоские сетки, слои или каркасы. Аналогичную роль играет и треугольная группа (Hg3) . В строительных элементах, содержащих группировки низковалентной ртути, наблюдается большее отклонение от линейности, чем в элементах содержащих Hg " , обусловленное, вероятно, наличием Hg-Hg связи. Длина Hg-Hg связей меняется мало и практически не зависит от координационного окружения атомов ртути. [c.69]

Таким образом, анализ структур соединений ртути со фтором и анионами MFg хорошо иллюстрируют строгую взаимосвязь между величиной усредненного формального заряда на атоме ртути, ближайшими расстояниями Hg-F, строением (Hg )-катиона и расстоянием Hg-Hg в нем. С уменьшением заряда на атоме ртути от +1 до +1/3 ближние расстояния Hg-F увеличиваются от 2,133 в Hg2p2 (см. п. 1.1.1) до 3,2А в Hg3NbFg, размер и п-мерность (Hg )-KaTnoHa увеличивается, переходя стадии от конечных и приблизительно линейных групп (Hg2)2 (Hgз)2 (Hg4)2+ ДО бесконечной цепочки (Hg ) и далее к двумерному слою плотноупакованных атомов ртути. Расстояния Hg-Hg в этом ряду катионов увеличивается от 2,51 до 2,90А. [c.125]

Каждый атом ртути в о-фталате Hg2(L )2 [164] имеет атом кислорода в качестве ближайшего соседа, при этом образуются практически линейные группы O-Hg-Hg-O (Hg-Hg 2.519А, Hg-O 2,16 и 2,0SA). (Hg2)2 "-napH связывают различные о-фталатные группы, что приводит к образованию бесконечных зигзагообразных цепочек (рис.81). В элементарной ячейке восемь кристаллографически эквивалентных цепочек, объединенных в пары, тянутся параллельно оси у, т.е. располагаются вдоль самого большого размера кристалла. [c.145]

Длины связей в ионе 14 3,34, 2,80 и 3,34 А (следующее наиболее короткое расстояние I—I 4,65 А) позволяют представить формулу в виде (1...1—1...1) . Сообщалось о наличии линейных групп 4 в Т1бРЬ1ю [2], но все расстояния I—I оказались в пределах 3,11- 3,18 А не совсем ясно, можно ли это соединение рассматривать как соль, содержащую анионы [c.72]

К числу соединений, содержащих оксонитратные ионы, относится и НЬ[и02(Ы0з)з]. В анионе этой соли (рис. 18.6, в) ось линейной группы 1102 перпендикулярна плоскости чертежа, а три бидентатные группы ЫОз дополняют координационное число атома металла до восьми. [c.588]

Изоцианиды присоединяются к металлу через атом С переходные металлы образуют многочисленные соедипения этого типа. В изоцианидных комплексах группа NR аналогична группе СО достаточно, например, сопоставить Сг(СЫСбН5)е с Сг(СО)б и Fe( NO)2( NR)2 с Fe(НО)г(СО)г. Так же, как и СО, изоцианиды стабилизируют низшие состояния окисления металлов, например, в диамагнитном комплексе [Mn ( NR6]I и желтом парамагнитном комплексе [Со ( N-СНз)5] IO4 Катион этой соли имеет тригонально-бипирамидальную конфигурацию с практически линейной группой Со—С——С и расстоянием Со—С 1,87 А (ср. с 2,15 А для ординарной связи) [c.46]

РНК (ДНК), где рибозафосфатдизфирные элементы обычно образуют в результате переплетения двух антипараллельных отдельных спиралей двойную спираль [179]. Вирус табачной мозаики состоит из белковой оболочки и РНК. Оболочка представляет собой линейную группу, элементом которой служит один белок, присоединенный к тринуклеотиду [180]. Цилиндрические конструкции из белков, найденные, например, в микротубулах [181], в хвостах фага Т4 [182] или в филаментах F-актина [183], часто описывают как спирали или линейные группы. Тем не менее следует помнить, что подобные агрегаты не содержат линейных цепей, таких, как, например, РНК, которая соединяет белковые субъединицы в вирусе табачной мозаики и образует особую спираль. Для описания таких моно- и полиспиральных образований используются различные способы. [c.85]

Вытянутые полипептидные цепи могут взаимодействовать между собой посредством водородных связей и образовывать слоистые структуры. Кроме а-спиралей в качестве возможных упорядоченных структур полипептидной цепи, образованных водородными связями, Полинг и Кори [204) постулировали плоские параллельный и антипараллельный Р-складчатые листы (рис. 5.8). И в том, и в другом типах р-структур цепь образует линейную группу с одним остатком в качестве элемента группы, (спиральные) параметры которой приведены в табл. 5.1. Углы (ф, г )) в обоих случаях находятся в разрешенной области (рис. 2.3), а образуемые водородными связями диполи находятся на одной линии. Расположение водородных связей схематически показано на рис. 5.8, б и 5.8, в. Если смотреть вдоль полипептидного остова, видно, что боковые цепи ориентированы поочередно то по одну, то по другую стороны средней плоскости складчатого листа, причем связи —Ср приблизительно перпендикулярны плоскости (рис. 5.8, а). Возможны смешанные па-раллельно-антипараллельные слои, для чего требуется некоторое изменение углов (ф, г )). [c.93]

Большинству р-складчатых листов свойственна левая закрутка цепей. При п = +2,0 (табл. 5.1) пептидные цепи, образующие параллельные и антипараллельные 5-структуры, постулированные Полингом и Кори [204 , имеют общую среднюю плоскость. Такая плоская (антипараллельная) р-структура была найдена, например, в глутатионредуктазе [1241. Однако большинство складчатых листов являются неплоскими [43, 205] они характеризуются левой закруткой, если смотреть вдоль плоскости листа перпендикулярно его вытянутым цепям, как показано на рис. 5.10, г (если смотреть по направлению цепей, то скручивание будет считаться правым). Отдельную цепь скрученного листа можно в хорошем приближении описать линейной группой с одним остатком в качестве элемента. Это очень растянутая левая спираль, углы (ф, V )) и спиральные параметры которой приведены соответственно на рис. 2.3 и в табл. 5,1. Как схематично показано на рис. 5.10, б, такая левая спираль отвечает правому повороту карбонильной и амидной групп примерно на 60° на два остатка. Поэтому водородные связи между соседними цепями могут образоваться только в том случае, если направления цепей образуют друг с другом угол около 25 (рис. 5.10, в). Это и приводит к скручиванию слоя. Длина скрученного листа неограниченна. 5-фиброин шелка содержит, по-видимому, очень длинные скрученные ленты р-складчатого листа. [c.95]

Свойства. Не очень устойчивые на воздухе кристаллические иголочки от оранжевого до темно-красного цвета, / л 144—145 С (на воздухе), 185—186°С (под N2). Умеренно растворяется в бензоле, хлороформе и метилендихлориде. Растворы в хлорированных углеводородах нельзя хранить в течение длительного времени. На воздухе раствор комплекса поглощает О2 и превращается в Ru[P( eH5)3]2(N0)(02)(N03). ИК ( H2 I2) 1655, 1619 (с.) [v(NO)] см->. Кристаллическая и молекулярная структура ([Ru P( 6H5)3)2(NO)2] /аСеНб) моноклинная, пространственная группа симметрии P2i/n (а=17,031 А 6 = = 18,792 А с= 10,800 А =97,03°) молекула — в виде искаженного тетраэдра с практически линейной группой Ru—N—О [4]. [c.2095]

Простейшая модель хиральной молекулы, предложенная Куном, состоит из двух линейных групп, 1 и 2, отстоящих друг от друга на расстояние г и поляризующихся только вдоль своих осей, угол между которыми равен у (рис. 5.16). В этом случав [c.153]

Более сложную геометрическую форму имеет молекула (Хер)0502р. Сопоставление двух проекций диаграммы распределения электронной плотности показывает, что вершины тетраэдра, в центре которого находится атом серы, заняты атомами фтора, кислорода и линейной группой О—Хе—Р, направленной по диагонали ребра тетраэдра (О—Р), атом ксенона при этом оказывается примерно над атомом серы. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология