также Сахара сложные эфиры

Некоторые сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов распространены в природе. Так, например, известны частично ацетилированные сахара, входящие в состав антибиотиков, сердечных гликозидов достаточно широко распространены частично ацетилированные полисахариды. Особое место занимают эфиры сахаров с аминокислотами, так как именно-они в ряде случаев осуществляют связь белковой и углеводной компонент в смешанных биополимерах. В последнее время из различных микроорганизмов выделены сахара, ацилированные высшими жирными кислотами. Широко распространены в природе также эфиры ароматических, карбоновых кислот, в частности таннины, которые представляют собок эфиры глюкозы и галловой, дигалловой и полигалловой кислот. Таннины-применяются в промышленности как дубильные вещества. [c.133]

Таким образом, бимолекулярная (с учетом катализатора) элементарная реакция идет, как мономолекулярная, а тримолекуляр-ная (также с учетом катализатора) — как бимолекулярная. В условиях специфического кислотно-основного катализа идут реакции замещения, рацемизации (инверсия тростникового сахара, стр. 248), омыления (гидролиз) сложного эфира (стр. 253). [c.228]

Методом ТСХ осуществляется также анализ сложных эфиров сахаров, в том числе ацетатов, бензоатов и эфиров жирных кислот. Больщинство анализов проведено на слоях силикагеля. [c.562]

Некоторые спирты превращаются в простые эфиры при взаимодействии их с галоидными алкилами в присутствии окиси серебра. Использование этого способа обычно ограничивается получением метиловых эфиров сахаров, хотя он применялся с успехом также для превращения сложных эфиров а-оксикис лот в соответственные алкоксильные соединения [c.108]

Гантч исследовал также инверсию тростникового сахара и гидролиз диазоуксусного сложного эфира в водных растворах сильных кислот, его оптические измерения указывали, что действие кислот не только связано с их степенью диссоциации, но, повидимому, зависит и от присутствия недиссоциированных молекул, а также их свойств. [c.203]

Изучение кинетики гидролиза сложных эфиров сыграло важную роль в развитии теоретических представлений в области катализа вообще, а гомогенного катализа в растворах в особенности. Реакции кислотного гидролиза сложных эфиров и инверсии сахара послужили главными объектами, на которых происходило исследование каталитического действия кислот и оснований, а также изучение солевого эффекта. В основном при изучении именно этих реакций была создана современная теория гомогенного кислотно-основного катализа. [c.282]

Подобно тому как явлению таутомерии кетоенолов уподобляют таутомерию с-кетолов, так и перегруппировка сложных эфиров енолов находит себе аналогию в явлении, связанном с перемещением ацильных групп, которое имеет большое значение в химии сахаров. Подобные перегруппировки встречаются, однако, не только в группе сахаров, но известны также и в случае простых полиоксисоединений, и, вероятно, являются также причиной той трудности, с которой сопряжено получение изомерных моно- и диглицеридов (стр. 200). [c.542]

Триозы встречаются в животном организме обычно в форме сложных эфиров фосфорной кислоты. Способность других углеводов образовывать сложные эфиры с фосфорной кислотой также является их важной особенностью фосфорные эфиры сахаров играют исключительно большую роль в обмене веществ. [c.78]

Характерной особенностью оксикоричных кислот является также образоватгае сложных эфиров с ациклическими кислотами — хинной и шикимовой, а также сахарами [2, 4, 5 . [c.45]

Цветущие растения, папоротники, мхи и печеночницы содержат фенолокислоты, в частности, относящиеся к типу коричной и бензойной кислот. Эти фенолокислоты присутствуют в растениях как сложные эфиры алифатических спиртов, фенолов, фенолокислот и фенолоспиртов, алкалоидов, флавоноидов и сахаров. Они также могут быть этерифицированы лигнинами [42— 45]. В табл. 1 приведены некоторые эфиры фенолокислот, обычно встречающиеся в высших растениях. В растениях с относительно интенсивным синтезом [c.204]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфтористого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.260]

Упоминаются также сложные эфиры жирных кислот и пяти- или шестиатомных спиртов, которые выпускаются под названием спана. Для этерификации жирными кислотами применяют, помимо ангидросорбита, также ряд других многоатомных спиртов, а также сахара [41]. [c.211]

Биосинтез белков, нуклеиновых кислот, сахаров и эфиров, т. е. всех сложных биомолекул клетки, не может происходить без затрат химической энергии, самопроизвольно. Для синтеза любого из этих веществ необходим молекулярный источник энергии, который с помощью соответствующей сопряженной реакции передает энергию вновь образующемуся термодинамически неустойчивому веществу. Такой универсальный поставщик химической энергии для синтеза биомолекул, а также других процессов, требующих затрат энергии, — молекула аденозинтрифосфата, сокращено АТФ. В молекуле АТФ аккумуляция энергии происходит в фрагменте, который представляет собой трифосфат-ион. Запасенная в трифосфат-ионе энергия лишь ненамного меньше энергии АТФ. Основной причиной возникновения энергетического запаса на связях трифосфат-иона и АТФ являются отрицательные заряды, возникающие при отщеплении протонов от трифосфорной кислоты [c.443]

Вещества в таблицах размещены по классам в следующем порядке спирты фенолы простые эфиры кетоны амины карбоновые кислоты сложные эфиры амиды сульфоксиды оксикислоты аминокислоты сахара углеводороды и их галогенпроизводные. Соответствующая рубрика имеется в таблице только при наличии не менее трех соединений — представителей данного класса. Остальные вещества объединяются под рубрикой Другие неэлектролиты в конце каждой таблицы. Углеводороды нетрадиционно поставлены после полярных веществ, поскольку погрешность данных для них значительно выше. Некоторые типы соединений со смешанными функциями не выделялись в отдельные рубрики. Спирто-эфиры помещены в конце Спиртов , аминоспирты и аминоэфиры — вместе с Аминами . Названия классов даны в широком смысле — под ними понимаются (если это возможно) соединения с алифатическими, алициклическими, ароматическими группами, а в случае эфиров и аминов — также и гетероциклы. В этом же порядке вещества стоят в пределах рубрики. Спирты расположены по возрастанию атомности, кислоты — основности. [c.188]

Неионогенные вещества. Почти все вещества этой группы относятся к продуктам конденсации окисей этилена или пропилена с различными гидрофобными веществами типа длинноцепных алкилфенолов, жирных кислот и спиртов. Недавно примененные гидрофобные вещества представляют собой полипропиленгликоли с молекулярным весом более 1000, которые почти нерастворимы в воде, а при конденсации с окисью этилена образуют поверхностно-активные эфиры полиалкиленгликолей. Поверхностно-активными веществами являются также жирные сложные эфиры сахаров, изготовляющиеся в полупроизводственном масштабе. Неионоген-ные вещества можно считать нейтральными, лишенными (за исключением единичных случаев) зарядов. [c.344]

С. используют как пищ. продукт (сахар) непосредственно или в составе кондитерских изделий, а в высоких концентрациях-как консервант С. служит также субстратом в пром. ферментац. процессах получения этанола, бутанола, глицерина, лимонной и левулиновой к-т, декстрана используется также при приготовлении лек. ср-в нек-рые сложные эфиры С. с высишми жирными к-тами применяют в качестве неионных детергентов. [c.295]

В первую группу входят сахар свекловичный, фруктово-ягодные сиропы, сироп сахарный, мед, сахар молочный, сахар, глюкоза, сахарин, дульцин, глицирризиновая кислота и ее соли и другие сладкие вещества. Сюда же относят сложные эфиры ( фруктовые )—ананасный, яблочный, грушевый и т. д., различные эфирные масла — розовое, померанцевое, бергамотовое и т. д., а также пряности — продукты гвоздики, имбиря, ванилин и т. д. и вещества, снижающие вкусовые ощущения. [c.34]

В химии углеводов наиболее широкое применение получили ацетаты, бензоаты и циклические эфиры угольной кислоты (карбонаты). Эти сложные эфиры используются главным образом как промежуточные соединения для временной защиты гидроксильных групп, а также при выделении и разделении моносахаридов и для идентификации отдельных сахаров. Сложноэфирная связь в эфирах карбоновых кислот в условиях гидролиза или алкоголиза легко расщепляется, что приводит к регенерации исходного моносахарида. Именно это свойство вместе с простотой получения обусловливает использование указанных сложных эфиpoвi карбоновых кислот для временной защиты гидроксила. Сложные эфирьв других карбоновых кислот не получили широкого применения. [c.133]

При выборе метода выделения фенола, встречающегося в природе, необходимо учитывать не только свойства соединения, как упоминалось выше, но также и химический состав биологического источника. Растительный материал состоит в основном из нерастворимой целлюлозы и лигнина, а в свежем виде может содержать также большое количество (70—80%) воды. Кроме того, могут присутствовать хлорофилл, воски, жиры, терпены, сложные эфиры, растворимые в воде соли, гемицеллюлозы, сахара и аминокислоты. Из свежего или сухого материала, как правило, сначала выделяют с помощью неполярного органического растворителя (например, петролейного эфира, гексана, бензола, хлороформа или эфира) нефенольные, неполярные вещества. Фенольные соединения можно затем выделить путем экстракции ацетоном, этанолом, метанолом или водой, причем выбор растворителя определяется числом гидроксильных групп и остатков сахара в молекуле. В некоторых случаях растительные материалы подвергаются непосредственной экстракции щелочью, но это не всегда приводит к хорошим результатам. Фенолы из растительного материала затем очищаются путем ряда экстракций и осаждений. С этой целью сырой материал переносят в несмешивающийся растворитель, такой, как эфир, бутанол или этилацетат, и смесь последовательно экстрагируют разбавленными растворами оснований в порядке возрастания активности сначала ацетатом натрия (для удаления сильных кислот), а затем бикарбонатом натрия, карбонатом натрия и едким натром. Водные экстракты, содержащие искомые продукты, подкисляют и вновь экстрагируют бутанолом, эфиром или этилаце-татом. Процедуру повторяют до получения кристаллического продукта. Подобное фракционирование в настоящее время осуществляется путем автоматической подачи несмешивающихся растворителей по принципу противотока (Хёрхаммер и Вагнер [9]). Фенолы можно отделять от других продуктов, содержащихся в растениях, путем осаждения с помощью нейтрального или основного ацетата свинца. Этим методом до некоторой степени отделяются о-диоксисоединения (дают осадок) от монозамещенных соединений (не дают осадка). Соли свинца разлагают серной кислотой, сероводородом или катионообменными смолами и свободные с )енолы элюируют из неорганических солей спиртом. [c.36]

В целом свойства высших сахаров мало отличаются от свойств обычных моносахаридов и определяются теми функциональными группами, которые они содержат. Так, высшие альдозы проявляют все свойства, характерные для обычных альдоз высшие кетозы соответствуют обычным кетозам и т. д. Высшие сахара так же, как и обычные моносахариды, легко образуют простые и сложные эфиры, реагируют со спиртами и фенолами с образованием гликозидов, дают все известные для обычных сахаров производные по карбонильной группе, легко окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, легко подвергаются превраш,ениям под действием кислот и ш,елочей и т. д. Интересно отметить, что высшие сахара по некоторым физическим (оптическое вра-ш,ение) и химическим свойствам (образование нерастворимых фенилгидразонов, комплексов с солями ш,елочноземельных металлов и т. д.) очень близки к гексозам, если стереохимия первых четырех асимметрических углеродных атомов гексозы совпадает с таковой у высшего сахара. Такое совпадение свойств распространяется не только на циклические формы сахаров, их гликозидов и лактонов, но проявляется также и в свойствах амидов, феннлгидразидов, бензимидазолов и т. д. Наглядным примером является приведенное в табл. 14 сравнение величин оптического враш,е-ния производных )-гулозы и О-эритро-О-гуло-октозы [c.318]

Эта реакция наиболее полезна для простых и сложных эфиров и ацеталей, в которых алкильными группами являются метильная или этильная. Метанол, этанол, оба пропанола и даже более высокомолекулярные спирты, такие, как бутанол-1 и пентанол-2, также дают положительную реакцию. Эта реакция использовалась для определения алкоксильных групп в многочисленных алкалоидах и сахарах. Основные осложнения связаны с присутствием функциональных групп, содержащих серу и образующих сероводород при нагревании с иодистоводородной кислотой. [c.351]

Инициаторами этой группы являются смеси окислителя и восстановителя эти смеси выбираются таким образом, чтобы получить свободные радикалы, пригодные для инициирования полимеризации путем реакций переноса электрона или группы, аналогичных рассмотренным в гл. И1. Они особенно полезны в водных растворах, хотя определенные комбинации их предложены и для использования в неводных растворителях. В 1946 г. Бэкон [33] описал каталитические свойства смесей персульфатов с несколькими восстановителями типа металлов и их солей, гидразина и гидроксиламина, тиолов, сульфитов, тиосульфатов и многоатомных фенолов. В последующие несколько лет появилось много исследований, и достижения в этой области были обобщены в 1955 г. тем же Бэконом [34]. Он классифицировал инициаторы по их главному окисляющему компоненту и рассмотрел поведение систем, основанных на перекиси водорода, персульфатах, диацилперекисях, гидроперекисях, кислороде и некоторых других окислителях. Использовались также и значительно более сложные трехкомпонентные системы [35, 36]. Они обычно содержат один из упомянутых выше окислителей, соль тяжелого металла и восстановитель, например сахар, тиол, оксикислоту или сложный эфир, бензоин или тиосульфат. При использовании солей металлов типа стеаратов или нафте- [c.408]

При обработке спиртов хлорангидридами ароматических сульфокислот образуются также сложные эфиры [220], которые легче, чем соответствующие ацетаты и бензоаты, вступают в ре-акции элиминирования это свойство часто используется в химии сахаров [49]. Интересный пример представляет собой аллильный спирт — элимоклавин [337], который нормально реагирует с 3,5-динитробензоилхлоридом, но остается неизменным при дей-ствии -толуолсульфохлорида в щелочном растворе, хотя моментально реагирует с ним в присутствии пиридина. [c.17]

В простых и сложных триметилсилиловых эфирах нет взаимодействия за счет водородных связей, что имеет место в спиртах и карбоновых кислотах. Так, несмотря на возрастание молекулярной массы при образовании силилового эфира из спирта (или кислоты) не всегда происходит возрастание температуры кипения. Например, низшие спирты — метанол и этанол (но не пропанол и высшие гомологи), а также низшие кислоты — уксусная, про-пионовая и масляная — все имеют более высокие точки кипения, чем их триметилсилиловые эфиры. Еще более ярко это проявляется в случае диолов и полиолов, среди которых даже гексаметилен-глйколь имеет более высокую температуру кипения (на 15°С), чем его бис(триметилсилиловый) эфир. Различие для глицерина еще выше (на 60 °С), а для глюкозы оно настолько велико, что возможна перегонка пентакис (триметилсилилового) эфира (т. кип. 117°С при 0,1 мм рт. ст.). Таким образом, силиловые простые и сложные эфиры, в особенности таких соединений, как сахара, пептиды, полигидроксистероиды и антибиотики, почти всегда более удобны для газо-жидкостной хроматографии, чем свободные гидроксисоединения. Повышенная летучесть силильных производных используется также в масс-спектрометрии (где пики М+— 15 обычно сильны, а пики очень слабы). Наконец, силильные производные лучше растворимы в органических растворителях — факт, облегчающий проведение многих реакций даже в fex случаях, когда силильные группы непосредственно не участвуют в реакции. [c.113]

Бензилтриэтиламмонийхлорид и тетрабутиламмонийбромид использованы в качестве катализаторов в синтезе ацеталей формальдегида из хлористого метилена и сложных эфиров из нескольких алкилгалогенидов. Метод применен также к сахарам (разд. 5.7). [c.305]

Триозы встречаются в животном организме обычно в форме сложных эфиров фосфорной кислоты. Способность других углеводов образовывать сложные эфиры с фосфорной кислотой также является их важной особенностью фосфорные эфиры сахаров играют исключительнЬ большую роль в обмене веществ. Образование этих эфиров схематически можно представить следующим образом [c.80]

АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (алифатические соединения, соединения жирного ряда) — органические соединения, л которых атомы углерода соединены между собой в нрям1.1е или разветвленные цепи., Ациклические уг.певод(5роды в большом количестве содержатся в природном газе и нефти. А. с. играют очень важную роль в биологич. процессах к А. с., в частпости, относятся жиры и продукты их метаболизма, а также многие аминокислоты, входяш ие в состав белков, углеводы (сахара, крахмал, клетчатка) и др. В эфирных маслах многих растений содержатся сложные эфиры, альдегиды, спирты и др. соединения ншрного ряда. В природе обнаружены все основные классы А. с. [c.180]

Для технических целей нормальную масляную кислоту получают масляио-кпслым брожением сахаров и глицерина при помощи некоторых видов микроорганизмов (например, Ba illus butiri us), а также окислением первичного бутилового спирта. Сложные эфиры нормальной масляной кислоты находят применение в качестве пахучих веществ, а также растворителей. [c.153]

Собраны сведения о разделении фосфорорганическпх пестицидов, инсектицидов, стероидов, гиббереллинов, пигментов, сложных эфиров, пуринов, сахаров, мономеров и олигомеров в найлоне, тирнмидинов, фенолов, ароматических кислот, спиртов, алкалоидов, аминокислот, карбоновых кислот, смол, карбонильных соединений, амидов, пищевых консервантов, органических галогенпроизвод-ных, иодотирозинов и триглицеридов. Описано также разделение [68, 69] протеинов, ферментов, нуклеиновых кислот, углеводов, пептидов, липидов, гуминовых кислот, сырой нефти, полимеров, например полиэтилена, полибутадиена и ацетата целлюлозы. Гель-хроматография может быть применена для обессоливания растворов, для выделения лития из солевых рассолов [82], а также для удаления низкомолекулярных соединений из растворов высокомолекулярных веществ. [c.550]

Эмиль Фишер (1852—1919) — выдаюш,ийся немецкий химик-органик, известный своими классическими работами по химии сахаров. Работы эти выполнены с помощью предложенной им реакции образования хорошо кристаллизующихся озазонов. Открытый Фишером способ перегонки в вакууме сложных эфиров аминокислот (стр. 239) позволил ему выделить отдельные компоненты из сложной смеси продуктов гидролиза белка. Капитальные работы провел Э Фишер также по химии пуриновых оснований (стр. 354). [c.195]

Тростниковый сахар, молочный сахар, мелизитоза, мелитоза, парасахароза и трегалоза крахмал, инулин, гликоген, декстрин и арабин, будучи сложными эфирами предыдущих веществ, также содержат те же асимметрические атомы углерода. [c.43]

Расщепление молекул на те или другие фрагменты связано со строением вещества наоборот, зная, на какие фрагменты обычно расщепляются соединения данного класса, можно установить строение вещества. Масс-спектрометрия как метод изучения строения был-впервые разработан Биманом [36], который применил его к исследованию нескольких классов соединений. Масс-спектрометрия различных классов моносахаридов была разработана Н. К. Кочетковым и О. С. Чижовым [37], Гейнсом и сотр. [38] и др. Свободные сахара не летучи и поэтому для масс-спектрометрического исследования их обычно переводят в производные— простые и сложные эфиры (например, метильные или ацетильные), а также ацетали, которые достаточно летучи в высоком вакууме. Для исследования достаточно 10 —10 г. [c.94]

Гомогенный катализ в растворах нмболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто впервые в России К. Кирхгофом в 1811 г. Инверсия сахара, омыление сложных эфиров и много других реакций ускоряются при наличии в растворе ионов водорода, причем повышение их концентрации вызывает примерно пропорциональное увеличение скорости. В гомогенных каталитических реакциях в растворах во многих случаях также с несомненностью установлено образование промежуточных соединений с участием катализатора. Так, Н. И. Кобозевым было показано, что ионы СггОг, 04, МоОг , катализируюш,ие разложение перекиси водорода, образуют с ней промежуточные соединения, которые распадаются с выделением кислорода скоростью этого последнего процесса определяется скорость всей реакции. [c.376]

Этот тип реакций наиболее пригоден для простых и сложных эфиров и ацеталей, в которых алкильными радикалами служат метиловая и этиловая группы. Очевидно, что спиртьи метиловый, этиловый и оба пропиловые также должны давать положительную реакцию. Реакция применялась к многочисленным алкалоидам и метилированным сахарам. Ее течению мешает главным образом присутствие содержащих серу функциональных групп, которые выделяют сероводород при нагревании с иодистоводородной кислотой. [c.109]

В ходе брожения сахар (в основном мальтоза и меньшее количество глюкозы, сахарозы, фруктозы и мальтотриозы) преобразуется в спирт. На этом этапе образуются также важные вкусо-ароматические соединения — сложные эфиры (этилацетат, изоамилацетат и т. д.) и высшие спирты (пропанол, бутанол, изоамиловый спирт и т. п.), которые существенно влияют на органолептические свойства готового пива. [c.67]