Замещение на галоген. Реакция Зандмейера

Замещение диазогруппы на галоген (реакция Зандмейера) [c.163]

Замещение на галоген. Реакция Зандмейера [c.738]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

При разложении солей диазония в присутствии галогеноводородных кислот диазониевая группа замещается на галоген (стр. 324). Зандмейер в 1884 г. показал, что полухлористая и полубромистая медь являются эффективными катализаторами этой реакции и что цианид одновалентной меди играет такую же роль при замене диазогруппы на нитрильный остаток. Такая реакция замещения (реакция Зандмейера) протекает и в присутствии иных катализаторов, однако, как правило, с худшим выходом (СК, 40, 251 РК, 6, 358). Реакция может проходить через стадию образования арильных радикалов [22]. [c.514]

Замещение диазогруппы на галоген представляет собой наиболее важную из реакций этого типа возможности использования такого замещения для синтеза арилгалогенидов были рассмотрены в разд. 23-2. Два полезных видоизменения реакции Зандмейера включают использование нитрита натрия в присутствии катализатора — ионов одновалентной меди для синтеза нитросоединений (разд. 24-1) и цианида одновалентной меди для получения цианпроизводных [c.290]

Соли диазония. Замещение первичной аминогруппы в ароматическом ряду на галоген через промежуточное образование соли диазония представляет огромный интерес для препаративной химии (реакция Зандмейера, 1884) [Quart. Rev., 6, 358 (1952) hem. Rev., 40, 251 (1947) Ang. h 65, 155 (1953)]. [c.102]

В ароматич. ряду для получения галогензамещенных используют замену групп МИз на С1, Вг или I каталитич. разложением соответствующих солей диазония в присут. порошка Си (Гаттермана-Коха реакция) или действием солей Си (Зандмейера реакция), а на F - разложением гидрофторидов диазония (Шимана реакция). Для Г. ароматич. и гетероароматич. соед. используют также р-цию замещения (в т. ч. обмен галогенов), протекающую по механизму присоединения-отщепления с промежут. образованием анионных а-комплексов, напр. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология