Зандмейера реакция Замещение

Хлористые и бромистые производные ароматического ряда в аналогичных условиях образуются с небольшими выходами. С хорошим выходом они получаются в присутствии солей полухлористой и полу-бромистой меди (реакция Зандмейера) или медного порошка (Гат-терман). Каталитическое действие меди наблюдается и в других реакциях замещения. [c.109]

Гаттерман (1890) нашел, что свежеосажденный медный порошок, получаемый действием цинковой пыли на раствор сульфата меди, может заменить соль закиси меди в качестве ускорителя реакции замещения и действует в каталитических количествах при температурах более низких, чем это требуется по методу Зандмейера [c.261]

Реакцию замещения диазогруппы на хлор или бром осуществляют, смешивая свежеприготовленный раствор соли диазония с хлоридом или бромидом одновалентной меди при комнатной температуре (или иногда при повышенной температуре) выделяется азот и через несколько часов арилхлорид или арилбромид можно выделить из реакционной смеси. Эта реакция с использованием галогенидов одновалентной меди известна как реакция Зандмейера. [c.738]

Присутствие избытка иодистого калия препятствует побочной реакции. Замещение диазогруппы на бром или хлор аналогичным образом не удается, так как реакции протекают с невысокими выходами. Выходы можно увеличить, если в качестве катализатора применять однохлористую медь или медный порошок (реакция Зандмейера) [c.247]

Некоторые реакции замещения диазогруппы имеют радикальный механизм. Т. Зандмейером было обнаружено, что в присутствии солей одновалентной меди происходит замещение диазогруппы на С1, Вг, СМ (реакция Зандмейера, 1884 г.). [c.416]

Более жесткие нуклеофилы не способны конкурировать с молекулами воды. Тем не менее, они способны к реакции замещения, если пользоваться методикой Зандмейера, применяя в качестве катализаторов соли одновалентной меди [c.357]

Этим путем ни хлор-, ни бромбензол получить с хорошим выходом невозможно, однако Зандмейер (1884) обнаружил, что замена диазо-группы на галоид в значительной степени катализируется солями закиси меди, и разработал практически ценный препаративный метод, широко-применимый, но требующий в каждом отдельном случае некоторого уточнения условий реакции. Данный метод получил название реакции замещения по Зандмейеру. Получение хлористых арилов по этому способу проводят следующим образом. Амин, растворенный в соляной кислоте, диазотируют при О—5°С нитритом натрия и добавляют затем раствор однохлористой меди (1 экв) в соляной кислоте. Выделяется коричневый труднорастворимый комплекс, состоящий из соли диазония-и однохлористой меди. При агревании суопензии этого комплексного соединения оно разлагается с выделением азота осадок постепенно исчезает, и отделяется маслянистый слой, содержащий галоидный арил [c.252]

Модификацией реакции Зандмейера является реакция замещения диазогруппы на цианогруппу с использованием цианида меди(1) [c.469]

Реакция Зандмейера обеспечивает удобный путь замещения ароматической аминогруппы. галоидом, который может быть превращен в углеводородную группу одним из рассмотренных выше методов в этой реакции ароматический амин диазотируют и диазониевое соединение обрабатывают медным порошком и минеральной кислотой, соответствующей желаемому галоиду [c.493]

Замещение диазогруппы на галоген (реакция Зандмейера) [c.163]

Г. Замещение диазогруппы на хлор-, бром-, циан-, и нитро-группу (реакция Зандмейера) [c.1687]

Реакци.ч. Диазотирование первичного ароматического амина, реакция Зандмейера (в данном случае замещение КНз на I). [c.178]

Зандмейера реакция - замещение диазогруппы на С1, Вг или N-гpyппy в присутствии солей одновалентной меди. [c.427]

В ароматич. ряду для получения галогензамещенных используют замену групп МИз на С1, Вг или I каталитич. разложением соответствующих солей диазония в присут. порошка Си (Гаттермана-Коха реакция) или действием солей Си (Зандмейера реакция), а на F - разложением гидрофторидов диазония (Шимана реакция). Для Г. ароматич. и гетероароматич. соед. используют также р-цию замещения (в т. ч. обмен галогенов), протекающую по механизму присоединения-отщепления с промежут. образованием анионных а-комплексов, напр. [c.489]

Реакция Зандмейера не является цепной реакцией, так как в стадии, где расходуется свободный радикал, нового радикала не возникает. Эта реакция имеет очень большое препаративное значение, так как позволяет, исходя из ароматических аминов, получать самые разнообразные соединения. Эти соединения могут содержать такие группы, которые либо вообще не удается ввести в ароматическое ядро непосредственной реакцией замещения, либо такие, которые под влиянием уже содержащихся в ядре заместителей при прямом замещении вступили бы в другое положение. Например, л-хлорбензальдегид может быть получен с препаративным выходом при разложении солянокислой соли м-формилдиазония [c.157]

Замещение диазониевой группы другими группами Замещение арильными радикалами. Неоднократно наблюдалось, что при проведении описанных выше реакций замещения диазониевой группы образуется большее или меньшее количество производных дифенила В особенн.ости это отмечается для солей нитрофенилдиазония например, при действии однохлористой меди на диазотированный о-иитранилин в условиях реакции Зандмейера образуется лишь немного о-хлорнитробензола, а основным продуктом реакции является 2,2 -дииитродифенил. Такое же явление наблюдается и при хлористых диазониевых солях, полученных из т-нитранилина, 5-хлор-2-нитранилина, 3-нитро-р-толуидииа, 2-иитро-р-толуидина, [c.445]

Гидролитич. Д. амидов к-т сопровождается образованием к-т и NH3, Д. алиф. и циклич. аминов при высокой т-ре в присут. Нз — образованием предельных углеводородов и ЫНз (см. Гидрогенолиз, Гидроочистка), Д. циклоалифатических аминов под действием HNO2 — расширением или сужением цикла (см. Демьянова перегруппировка). Замещение NHi-группы, связанной с аром, кольцом, обычно проводят в 2 стадии превращают амин в соль диазония и затем последнюю — в производные аром, углеводородов (см. Зандмейера реакции, Несмеянова реакция, Шимана реакция). Иногда к Д. относят также р-ции, сопровождающиеся отщеплением замещенных аминогрупп, напр, расщепление четвертичных аммониевых солей по Гофману (см. Гофмана реакции), и др. [c.148]

При разложении солей диазония в присутствии галогеноводородных кислот диазониевая группа замещается на галоген (стр. 324). Зандмейер в 1884 г. показал, что полухлористая и полубромистая медь являются эффективными катализаторами этой реакции и что цианид одновалентной меди играет такую же роль при замене диазогруппы на нитрильный остаток. Такая реакция замещения (реакция Зандмейера) протекает и в присутствии иных катализаторов, однако, как правило, с худшим выходом (СК, 40, 251 РК, 6, 358). Реакция может проходить через стадию образования арильных радикалов [22]. [c.514]

Реакции замещения АгЫ + Х0- АгХ+Ма а) образование арилгалогенидов АгЫ + С 9 АгС1 + Ма Реакции, катализируемые одновалентной медью, называются реакциями Зандмейера таким образом получают арилхлориды, арилбромиды, арилцианиды и нитросоединения. Для получения арилиодидов катализатора не требуется арилфто-риды получают путем нагревания борфторидов диазониев (реакция Шимана). Для получения фенолов подвергают умеренному нагреванию водные растворы солей диазониев [c.298]

Ион меди играет роль только переносчика электронов. В связи е этим становится понятным, почему при введении легко окисляющихся или обратимо окисляющихся заместителей катализатор Зандмейера становится излишним. Так обстоит дело, например, с иодид-ионом, который в известной мере является катализатором процесса, в котором сам участвует. То же можно сказать и об арсенитной группе, при введении которой происходит онисление без обратной реакции восстановления, так что образуется арила1рсоновая кислота. Приведенные ниже схемы иллюстрируют некоторые возможности реакций замещения диаэогруппы, [c.276]

Под разложением диазосоединений понимают все необратимые процессы, благодаря которым ионы диазония теряют способность вступать в реакцию замещения и прежде всего в реакцию азосочетания. Некоторые из этих необратимых процессов используются в препаративных целях, а именно для превращения диазосоединений в фенолы (кипячение кислого раствора диазосоединения), в галоидопроизводные ароматического ряда (реакция Зандмейера), а также для иолучения диарилов по Гомбергу. [c.81]

Диазониевую груииу можно заместить многими другими группами [180]. Некоторые из этих реакций представляют собой нуклеофильное замещение с механизмом SnI (разд. 13.2), другие являются свободнорадикальными реакциями и рассматриваются в гл. 14. Обычно во всех этих реакциях в качестве растворителя используется вода. В опытах с другими растворителями было показано, что растворители с низкой нуклеофильностью благоприятствуют механизму SnI, а растворители с высокой нуклеофильностью — свободнорадикальным механизмом [181]. (Образование диазониевых ионов см. в т. 2, реакция 12-48.) Груииу N2+ можно заместить на группы С1 , Вг и N с помощью реакций нуклеофильного замещения (см. 0S, IV, 182), однако гораздо более удобна для этой цели реакция Зандмейера (см. реакции 14-24 и 14-27). Как отмечалось в разд. 13.6, следует иметь в виду, что группа N2+ может активировать отрыв другой группы от ароматического кольца. [c.36]

Замещение диазогруппы хлором происходит при нагревании растворов з лористых солей диазония в соляной кислоте, однако реакция протекает с нейысокими выходами. Выходы можно увеличить, если в качестве катализатора применять однохлористую медь (реакция Зандмейера) [c.458]

РЕАКЦИИ ЗАИДМЕЙЕРА И ГАТТЕРМАНА. Замещение NФ-гpyппы ароматических диазопиевых солей на хлор или бром проводят обычно при помощи реакции Зандмейера или аналогичной ей реакции Гаттсрмапа. В первом случае на диазониевую соль действуют галогенидом одновалентной меди ( uX) в присутствии соответствующей галогеноводородной кислоты (НХ) во втором случае вместо галогенида меди(1) берут металлическую медь и галогеноводородную кислоту. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология