Уравнения Ван-Деемтера - Гиддингса

Рис. 1.16. Зависимость вихревой диффузии от приведенной скорости согласно уравнениям Гиддингса ( ) и Ван-Деемтера (2)

Гиошон и Сиоуффи [21-24] так же первоначально воспользовались основным J oбoм, рекомендованным Гиддингсом, но заменили уравнения, исходно сформулированные для газовой хроматографии, уравнениями, которые лучше подходят для описания значительно более медленных процессов в жидкостной хроматографии. Благодаря такому подходу появились более реалистичные уравнения и выводы, которые тоже могут подвергнуться доработке (поскольку больше информации начинает накапливаться об оптимизированных способах изготовления пластинок и о характеристиках слоев, получаемых с использованием сорбентов, размер частиц которых менее 5 мкм). Первоначально эти авторы заменили уравнение Ван-Деемтера (12) уравнениями Нокса [35], выведенными для локальной (местной) высоты тарелки в жидкостной хроматографии [c.103]

Удобство применения приведенных переменных /г и V заключается в том, что с их помощью можно сопоставлять различные системы, например газовую и жидкостную хроматографии. Более широко их применяют в последней. Основное отличие уравнения Ван-Деемтера от уравнения Гиддингса заключается в разной трактовке вихревой диффузии. Согласно первому из этих уравнений, член, описывающий вихревую диффузию, является постоянным и не зависит от скорости (рис. 1.16). Согласно теории сдваивания, при малых скоростях этот член пропорционален скорости преобладает диффузионный перенос молекул из одного [c.75]

Уравнение Ван Деемтера дает адекватное описание работы стандартной хроматографической колонки. Препаративные же колонки, имеющие больший диаметр, описываются этим уравнением недостаточно точно. Это можно объяснить главным образом тем, что уравнение Ван Деемтера не учитывает всех факторов, которые обусловливают расширение хроматографических пиков и которые несущественны в обычной хроматографии. Подробное обсуждение десяти факторов, вызывающих увеличение величины ВЭТТ в колонках большого размера, приводит Гиддингс [6]. Наиболее значительный из этих факторов — неоднородность газового потока в плоскости поперечного сечения колонки. Причина этой неоднородности — неравномерное распределение в плоскости поперечного сечения колонки частиц насадки разного размера более крупные частицы располагаются ближе к стенкам колонки, и наоборот. [c.79]

Уравнения Ван-Деемтера, Голея и Гиддингса позволяют проанализировать влияние различных параметров на ВЭТТ, обработать экспериментальные данные. Однако возникает вопрос о способе расчета ВЭТТ из хроматограммы, которая является единственным результатом хроматографического разделения, получаемым аналитиком. [c.76]

Теория, которая избегает допущения установления мгновенного равновесия и других недостатков концепции теоретических тарелок, должна основываться на скорости, с которой может в действительности установиться равновесие в обычных условиях хроматографии. К тому же должны быть рассмотрены скорости диффузии в подвижной и стационарной фазах. Хроматографические теории, основное внимание в которых акцентировано на кинетике, называют кинетическими теориями , хотя было бы более точно использовать термин линейная неидеальная теория . Первое подробное изложение такой теории было дано датскими химиками ван Деемтером, Клинкенбергом и Зюйдервегом в 1956 г. общее уравнение для расчета величины тарелки как функции скорости движения подвижной фазы иногда называют уравнением ван Деемте-ра. Дальнейшее развитие эта теория получила главным образом благодаря работам американского химика Дж. Калвина Гиддингса. Интересующиеся читатели найдут обширное и доступное изложение основ современной хроматографической теории в его книге, ссылка на которую приведена в списке литературы, помещенном в конце главы. [c.535]

Джонс показал, что рассмотренное выше (в разделе А) уравнение Гиддингса, выражающее зависимость члена А в уравнении Ван-Деемтера от скорости, сводится к члену при низких скоростях. [c.121]

Более подробное обсуждение уравнения Ван Деемтера дано Ногаре и Джуветом /1/ и Шаппом /6/. Некоторые из членов уравнения были дополнены, и в них были включены новые переменные. По-видимому, наиболее подробно это уравнение рассмотрено Гиддингсом /3/. Гиддингс /2/ также предложил ввести в уравнение Ван Деемтера четвертый член, который учитывает геометрию колонки [c.28]

Гиддингс рассчитал эффект такой диффузии между участками с различной скоростью на член независимой скорости или многоканальности пути в уравнении ВЭТТ для колонок с насадкой . Эффект диффузии снижает величину этого члена. Там, где ван Деемтер и др. вывели уравнение [c.10]

Результаты экспериментального изучения заполнений пор твердого носителя НЖФ были использованы Сага и Гиддингсом [34] для расчета коэффициента С/, отражающего сопротивление массопередаче в уравнении типа уравнения Ван-Деемтера [32]. Как известно, Сг прямо пропорционален квадрату эффективной толщины пленки НЖФ (11), который вычисляют по уравнению [c.75]

Таким образом, член, введенный Гиддингсом в уравнение ван Деемтера вместо члена А, определяется выражением [c.46]

Чтобы ответить на этот вопрос, следует рассмотреть поочередно все слагаемые в уравнении ван Деемтера. Первый член А в записи ван Деемтера вообще не содержит скорости. В записи Гиддингса он зави-D [c.48]

Уравнение Гиддингса. Объясняет экспериментально установленный факт, заключающийся в том, что первый член уравнения Ван-Деемтера в некоторых случаях зависит от скорости газа-носителя. [c.17]

Улучшение приведенной высоты тарелки с увеличением отношения авторы объясняют облегчением массопереноса в газовой фазе вследствие нерегулярности структуры упаковки. Подсчет на электронной машине коэффициентов Ван-Деемтера А, В и g показал, что вихревая диффузия не влияет на высоту теоретической тарелки продольная диффузия дает всего до 15% высоты теоретической тарелки. Следовательно, основной вклад в размывание авторы приписывают влиянию массопереноса в газовой фазе. Согласно уравнению Гиддингса (см. уравнение 3) для внешней массопередачи от- [c.13]

Уравнение ван Деемтера для ВЭТТ газохроматографической колонки преобразовано с целью учета эффектов массообмена и колебаний скорости в газовой фазе и применимо к колонкам со слоем адсорбента из легкой жилкой фазы. Ограничения по использованию термина многоканальности пути, предложенного Гиддингсом, аналогичны и для термина колебания скорости, установленного в результате настоящей работы. Уравнения Голейя для капиллярных колонок являются особыми случаями преобразованных уравнений простой рассчитываемой геометрия потока. [c.5]

Приведенные поправки / и Р2 на сжимаемость газа-носите-ля в уравнении ВЭТТ (с учетом замеченных опечаток в тексте) совпадают с выражениями, полученными ранее Гиддингсом в предположении гауссовой формы кривой (в рамках модели Ван-Деемтера). Развитый подход на основе теории метода моментов имеет преимущество в том, что позволяет оценить влияние перепада давления на высшие моменты кривой. Аналогичную задачу решал в своей работе Цабек [50]. Кан [51] и Пето [38] рассмотрели роль динамической диффузии в капиллярной колонке, покрытой тонкой пленкой жидкой фазы. Внутренняя диффузия рассматривалась так же, как и в ГЖК, скорость массообмена между фазами принималась линейной (5). В рамках допущений Голея [52] принимали параболическое распределение скорости потока по сечению и получили выражение для соответствующего члена уравнения ВЭТТ, сходное с известным результатом Голея [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология