Хроматографическое разделение

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Так как для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри, по крайней мере при подходящей температуре, обязательно различаются (поскольку они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул, см. стр. 487 сл.), то теория равновесной хроматографии в области изотермы распределения Генри приводит к выводу об обязательном газо-хроматографическом разделении любых компонентов. В действительности этому мешают, во-первых, как мы уже видели, отклонения изотермы распределения (адсорбции, растворения) от изотермы Генри и, во-вторых, как мы увидим в дальнейшем, диффузионные и кинетические факторы. Эти причины приводят к асимметричному искажению и размыванию хроматографической полосы, что ведет к наложению полос близких по свойствам веществ друг на друга и поэтому мешает четкому разделению компонентов. [c.557]

Так, для хроматографического разделения Ре + и их сначала поглощают, пропуская раствор, содержащий соли этих катионов, через колонку катионита, после чего промывают колонку раствором щелочи. При этом все железо остается в колонке, тогда как алюминий, гидроокись которого амфотерна, вымывается из н е в виде АЮг. Подобным же образом можно отделить железо от цинка, олова, вольфрама, молибдена и т. п. [c.133]

Газо-хроматографическое разделение смесей и получение хроматограмм производятся с помощью специальных газовых хроматографов. Схема газового хроматографа показана на рис 1. Газ- [c.547]

При хроматографическом разделении топлив сернистые соединения концентрируются только в ароматических и смолистых фракциях (табл. 12). [c.22]

При хроматографическом разделении азотистые соединения концентрируются в смолах. Ниже представлены результаты определения азота в хроматографических фракциях некоторых топлив при их разделении на силикагеле марки АСК. [c.42]

Хроматографическое разделение можно осуществлять разными способами. Первый способ заключается в том, что в колонку вводят [c.544]

Второй способ заключается в том, что через колонку пропускают непрерывный поток практически неадсорбирующегося (или нерастворяющегося в неподвижной жидкости) газа и в этот газ-носитель у входа в колонку вводят небольшую порцию анализируемой смеси. В этом случае у выхода из колонки в токе газа-носителя сначала появится наименее адсорбирующийся (или наименее растворимый) компонент этой смеси, далее чистый газ-носитель, затем сильнее адсорбирующийся компонент, снова газ-носитель и т. д. Таким образом, зоны выхода компонентов на хроматограмме оказываются отделенными газом-носителем. Этот метод хроматографического разделения называют проявительным, промывным или элюционным анализом. [c.545]

Г одобно этому, хроматографическое разделение редкоземельных элементов может быть основано на различной устойчивости образуемых ими нитратных комплексов, которую можно изменять, регулируя pH раствора. [c.133]

Проблема анализа распределения компонентов остатков по размерам приобрела большое значение сравнительно недавно и в основном связана с развитием процессов их каталитического гидрооблагораживашм. Возможность получать какие-то определенные результаты появилась после разработки метода гель-хроматографического разделения. Метод этот — гель-проникающая хроматография (ГПХ) — впервые нашел широкое применение в биохимии и химии полимеров [31]. При ГПХ разделение органических веществ осуществляется совсем на иных принципах, чем при других хроматографических методах. Принцип метода заключается в том, что во время прохождения раствора исследуемого вещества через колонку, заполненную частицами твердого геля, происходит разделение молекул этого вещества за счет различной способности их проникать в поры геля. Поры в частице геля имеют различный размер. Молекулы образца также различаются по величине. Некоторые молекулы слшиком велики, чтобы войти даже в самые крупные поры, и исключаются из частицы геля. Поэтому они двигаются через слой геля между его частицами и первыми выходят из колонки. Другие молекулы так малы, что входят во все поры геля, полностью проникая в частицу. Эти соединения задерживаются в наибольшей степени и появляются на хроматограмме последними. Молекулы промежуточных размеров могут входить только в некоторые поры и двигаются по колонке со средней скоростью. При разделении смеси с ширркой областью молекулярных масс используют набор гелей с разными пределами исключения. Это позволяет расширить область фракционирования колонки. Использование различных гелей дает эффект только при последовательном соединении колонок с разными гелями. При разделении соединений, мало различающихся по размеру, используют гели с узкой областью [c.36]

Диаграммы, приведенные на рис. 12,13, отражают ход анализа экстракция кислотой (основания), экстракция щелочью (фенолы), ректификация нейтрального остатка на фракции, хроматографическое разделение на группы углеводородов и нейтральные кислородные соединения (ИКС) с последующим кольцевым анализом углеводородов (А — ароматическое кольцо, N — нафтеновое кольцо, цифра указывает число колец данного типа). [c.169]

В качестве сорбента для хроматографического разделения кислот по числу содержащихся в молекуле карбоксильных групп применялась гранулированная целлюлоза [112]. [c.15]

Рис. 1.1. Схема хроматографического разделения нефтяных дистиллятов 200-500°С [124].

Рис. 1.2. Схема хроматографического разделения дистиллятов 370— 535°С Горного Бюро США [119].

Рис. 1.3. Схема хроматографического разделения кислых компонентов фракций 370-535° [129].

Из плоскостных хроматографических методов большее распространение в нефтяном анализе получила тонкослойная хроматография (ТСХ). В этом методе могут быть использованы многие известные механизмы сорбции и хроматографического разделения. Так, адсорбционная ТСХ на закрепленных слоях из микрочастиц [c.19]

Экстракцией диметилформамидом западносибирской нефти и с помощью последующего хроматографического разделения экстракта авторам удалось обнаружить на тонкослойной хроматограмме обособленные фракции, дающие характерное окрашивание с реактивом на фосфор [952]. ПК сиектр этих фракций показал наличие связей Р—О—С II Р=0. Таким образом, по крайней мере часть фосфора в нефти входит в состав соединений вполне определенной структуры, носящих, по-видимому, обычный для нефтей гомологический характер. [c.176]

Теоретически скорость движения адсорбционного фронта любого компонента по слою не может быть больше, чем скорость вытеснения этим компонентом ранее адсорбированного вещества. Практически при промышленных скоростях потока газа адсорбционная зона стремится двигаться с большей скоростью, чем скорость вытеснения предадсорбированного компонента. Поэтому в промышленных условиях получить хроматографическое разделение компонентов невозможно (рис. 169). Как видно из рис. 169, а, после того, как адсорбционный фронт компонента достигает конца слоя (часть А), отношение концентрации компонента в газе на выходе из слоя к его концентрации на входе в слой начинает увеличиваться. Когда С/Со достигнет единицы, адсорбция этого компонента прекращается и начинается его десорбция другим компонентом, адсорбционная зона которого следует за адсорбционной зоной первого компонента. Соотношение концентраций в это время превышает единицу. По мере продвижения адсорбционного фронта вытесняющего компонента к концу слоя адсорбента оно вновь приближается к единице. [c.259]

В табл. 10. 17 и 10. 18 приведены данные о газостойкости (по методике, описанной в литературе [40]) товарных и опытных трансформаторных масел, а также фракций, выделенных хроматографическим разделением на силикагеле. Газостойкость масел ближе всего связана с коэффициентом преломления масла с Ид < 1,475 выделяют газ в принятых в работе [40] условиях, а с Пд > 1,485 поглощают газ. [c.549]

При эмиграции микронефти из глинистых нефтематеринских город в прилегающие к ним пласты пористых водонасыщенных гесчаников возникает хроматографическое разделение образовавшейся смеси жидких и газообразных углеводородов. Глинистый пласт представляет собой естественную хроматографическую колонку, а газы и низкокипящие углеводороды выполняют роль элюента. В природной хроматографической колонке происходит частичная задержка асфальтосмолистьгх веществ. В песчаный коллектор выносится смесь нефтяных углеводородов с содержанием 5 — [c.58]

В нефтях и нативных ТНО (т.е. не подвергнутых термодес — трук тивному воздействию) карбены и карбоиды отсутствуют. Под термином "масла" принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300 — 500 смешанного (гибридного) строения. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в т.ч. легкие (моноциклические), средние (эициклические) и полициклические (три и более циклические). Наиболее важное значение представляют смолы и асфальтены. [c.76]

Четкость выделения зон адсорбции зависит от природы разделяемой смеси и адсорбента, а также от условий проведения процесса температуры, давления, скорости подачи разделяемого потока. При хорошей дифференциации зон адсорбции появление компонентов в выходном потоке строго последовательно при этом говорят о хроматографическом разделении исходной смеси. В промышленных условиях хроматографического разделения, как правило, не происходит, такая цель и не ставится обычно решается задача извлечения из исходной смеси одного или нескольких целевых компонентов. В последнем случае процесс ориентируется на извлечение ключевого компонента — наименее сорбируемого из целевых. Появление ключевого компонента в выходном потоке является сигналом о необходимости прекращения процесса адсорбции. В силу обратимости процесса адсорбции адсорбированные компоненты можно удалить из слоя адсорбента, т. е. десорбировать. На процесс десорбции особое влияние оказывает повышение температуры слоя адсорбента и создаиие потока газовой (паровой) фазы — десорбирующего (регенерационного) потока. В результате осуществления процесса десорбции получают целевые компоненты в виде продукта и регенерированный (освобожденный от адсорбированного вещества) адсорбент. Слой адсорбента, таким образом, последовательно переходит из цикла адсорбции в цикл регенерации. Цикл регенерации, в свою очередь, подразделяется на стадию нагрева (собственно десорбция) и стадию охлаждения (снижение температуры слоя адсорбента до температуры адсорбции). В соответствии с этими стадиями адсорбционного процесса путем последовательного переключения перерабатываемого потока с одного адсорбционного аппарата на другой организуется непрерывный производственный процесс. [c.93]

Механизм извлечения углеводородов в этом процессе 0С, 0 к-ияется тем, что в слое адсорбента имеется несколько адсо])б-циоииых зон и ири промышленных скоростях потока газа адсорбционная зона каждого компонента движется с большей скоростью, чем скорость вытеснения ранее адсорбированного компонента. Поэтому в нромышлеииых условиях получить хроматографическое разделение компонентов невозможно. [c.166]

Под термином "масла принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300 - 500 смешанного (гибридного) строения. В их состав входят парафиновые, циклопарафиновые и ароматические структуры в разнообразных комбинациях. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в том числе легкие (моноциклнческие), средние (бициклические) и полициклические (три и > циклические). Наиболее важное значение имеют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, поскольку они создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы - плоскоконденсированные системы, содержащие 5-6 колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенных посредством алифатических структур. Установлено, что асфальтены в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным признакам, как растворимость в низкомолекулярных алканах, соотношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.56]

При хроматографическом разделении на силикагеле циклановые и алкановые углеводороды десорбируются обычно совместно. В табл. 5 представлены физико-химические свойства выделенных из топлив циклано-алкановых и ароматических фракций. По сравнению с циклано-алкановыми углеводородами ароматические углеводороды имеют наибольшую плотность и наибольшую объемную теплоту сгорания. Они обладают низкими температурами помутнения и кристаллизации. Эти свойства ароматических углеводородов являются положительными. Однако ароматические углеводороды повышают нагарообразование и гигроскопичность топлив, а также имеют малую стабильность при нагревании (за исключением моноциклических с насыщенными алкильными группами), что отрицательно влияет на работу двигателей. С повышением температуры выкипания топлив содержание в них ароматических углеводородов возрастает. Максимальное количество ароматических углеводородов содержится в конечных фракциях топлив. С повышением температуры выкипания возрастает также цикличность ароматических углеводородов (табл. 6). [c.15]

В зависимости от поставленной задачи метод типового разделения монто варьировать, начиная от простого хроматографического разделения насыщенных и ароматичссюгх углеводородов и кончая весьма трудоемкой комбинацией различных методов разделения. В некоторых особых случаях, когда необходимость решения поставленной задачи оправдывает применение сложных и длительных методов, типовое разделение проводится возможно тщательнее, В качестве примера можно указать на исследование фракций смазочных масел сырой нефти Понка (Оклахома), проведенное Американским нефтяным институтом па Проекту б [36] под руководством Россини, Выделенный концентрат представлял собой 40000 часть исходной нефти. Ясно, что подобные исследования, требующие лшого времени, специального оборудования и высококвалифицированного персонала, могут предприниматься только в исключительных случаях, когда поставленная цель действительно оправдывает дорогостоящий процесс разделения, В каждом отдельном случае метод типового разделения должен быть выбран весьлю тщательно. Какие-то оиределенные правила для выбора метода разделения указать невозможно, хотя наличие оборудования, персонала и времени в этом отношении является решающим фактором. [c.365]

Несмотря на то, что в настоящее время имеются довольно ограниченные ксличественные данные о точности и надежности метода, предварительные результаты показывают, что точность метода достаточно велика. Это иллюстрируется табл. 2, в которой сопоставлены результаты, полученные в лаборатории Сан Ойл Ко по методу Мартина и Санкииа, с результатами элементарного анализа для ряда смесей бензольных нефтяных углеводородов, полученных хроматографическим разделением и перегонкой, для которых = 1 [40]. [c.385]

Анализ методом ГЖХ показал [949], что даже после хроматографического разделения и фракционной перегонки в продукте содержится эпоксид В. Этот результат не означает, конечно, что все результаты с такими катализаторами ошибочны, поскольку в нейтральных условиях восстановления боргидридом катализатор распадается медленно (табл. 3.2). Продажный КаВН4 часто содержит небольшие примеси NaH это приводит к тому, что иногда его водные растворы становятся сильноще-.лочными (см. [1697]). [c.106]

Сафронова Т. П., Жузе Т. П., Сушилин А. В. Закономерности хроматографического разделения при миграций смеси углеводородов нефти в газовой фазе через породы — В кн. Миграция нефти и газа и газожидкостное равновесие газожидкостных систем при высоких давлениях. М.,i 1972, с. 32— 50. [c.158]

Таким образом, - в высококипящих фракциях нефти, идущих на производство масел, скапливается основное количество серо-органических соединений — обычно 60—707о от содержащихся в исходной нефти. В тех случаях, когда перегонка нефти сопровождается разложением, часть этих соединений, термически менее устойчивых, может теряться в виде сероводорода или переходить из высококипящих фракций в низкокипящие. Однако основная часть сероорганических соединений остается в тяжелых дистиллятах и остатках. При разделении нвфтя1ных погонов с помощью хроматографии- на силикагеле или активной окиси алюминия эти соединения выделяются вместе с ароматическими углеводородами и смолами. Ниже приведены результаты хроматографического разделения на силикагеле средневязких дистиллятов сернистых и малосернистых нефтей (во всех случаях сера сопут- ствует ароматическим углеводородам и смолам) [1] [c.22]

Сорбционными (независимо от физико-химической природы сорбции) мы называем процессы разделения слабо и сильно сорбирующихся соединений путем элюирования первых подвижной фазой, не способной к существенному связыванию слоем, и последующего вытеснения вторых другим, более энергично сорбирующимся элюентом, а хроматографическими — процессы непрерывного разделения, основанные на использовании элюентов, способных поочередно вымыть (элюционная или проявительная хроматография) или вытеснить (вытеснительная хроматография) все компоненты разделяемой смеси. В зависимости от природы анализируемых соединений один п те же сочетания стационарной и подвижной фаз могут оказаться пригодными как для сорбционного, так и для хроматографического разделения. [c.14]

Важнейшими задачами этих методов являются снижение полярности и повышение летучести соединений для облегчения их хроматографического разделения или введение в состав молекул специфических групп, характеристики которых орособствуют более надежной идентификации по масс-спектрам. Обширный рб-зор по современным методам перевода высококипящих ГАС (кислот, фенолов, спиртов и др.) в более летучие производные дан в работе [344]. [c.41]

Первые работы но хроматографическому разделению порфириновых фрагментов [837—839] не выявили никакой дискретности их состава, а показали лишь многокомпонентность смесей й спектральные различия чисто механически отсекаемых фракций. Данные последних лет показали, что возможно разделение нефтяных порфиринов на дискретные, хроматографически однородные фракции и, следовательно, состав этих соединений в нефтях далеко не случаен и подчиняется определенным закономерностям. [c.153]

Методом тонкослойной хроматографии на силикагеле было достигнуто разделение на ряд дискретных фракций деметаллированных порфиринов гилсонита [841] и нефти [832]. Проведено такн е хроматографическое разделение концентратов ванадилпор-фиринов нефтей, отличающихся групповым составом, литологией и возрастом вмещающих пород [802, 842], что дало возможность выявить общие черты и особенности хроматографического поведения ванадилпорфиринов, выделенных из различных объектов без нарушения нативной структуры. [c.153]

В работе [53] рассматриваются преимущественно вопросы, связанные с аналитическим определением группового состава высококипящих и остаточных нефтепродуктов. В принятом способе идентификации хроматографическая группа определяется интервалом величин взаимодействия между конечными компонентами каждой хроматографической группы и адсорбентом. В качестве таких конечных компонентов выбраны индивидуальные вещества, где это представилось возможным, или аналогичные хроматографические группы, полученные по методу ВНИИНП, когда выбор конкретного вещества был затруднителен. Экспериментальным путем был подобран элемент, позволяющий десорбировать с силикагеля асфальтены. Применение такой двухстадийной методики в аналитическом варианте анализа позволило осуществлять хроматографическое разделение высококипящих и остаточных нефтепродуктов с высокой эффективностью и за весьма ограниченное время (1,0-1,5 ч). [c.37]

Предлагаемый вариант хроматографического разделения высококипящих нефтепродуктов, относящийся к ступенчатой градиен-то-вытеснительной хроматографии, был использован в работе для анализа состава базовых основ и модифицирующих добавок, рекомендуемых для получения осевых зимних и всесезонных масел. [c.37]

Поглощение кислорода раствором пирогаллола А из газа, предварительно освобожденного от кислотных компонентов определение количества поглощенного кислорода Определение производится на газоанализаторе типа ГХЛ определяются сумма кислотных газов (СО,, 50о, НгЗидр.) сумма непредельных углеводородов О2 СО Нз сумма предельных углеводородов и На Хроматографическое разделение компонентов природного газа сочетанием парожидкостной и газо-адсор бционной хроматографии и газохроматографического детектирования разделенных компонентов смеси определяется содержание Н,, Не, N2, О,, СО,, СН , СзНв, зНв, изо-С Нщ, Н-С4НЮ, 30-СдН 2> [c.60]

Полное хроматографическое разделение газовой смеси на компоненты и последующий анализ обычно могут быть выполнены за 6—7 мин. Превосходный обзор методик анализа газов сделан Вайнрайтом и Вестерманом [124]. Анализ газов в за- [c.261]

В то же время хроматография дает возможность быстро (за 5-30 мин) исследовать малые дозы (до 1 мл) образца. Это явилось основанием поставить и решить обратную задачу используя хроматографическое разделение смеси, построить кривую ИТК, аналогичную тем, которые получают на лабораторных ректифика- [c.47]

Аналитическая химия циркония и гафния (1965) -- [ c.52 , c.94 , c.98 , c.100 ]

Практическое руководство по жидкостной хроматографии (1974) -- [ c.54 ]

Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.0 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.77 , c.86 , c.90 , c.630 ]

Аналитическая химия (1980) -- [ c.0 ]

Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов (1960) -- [ c.472 ]

Ионообменная технология (1959) -- [ c.83 ]

Ионообменная технология (1959) -- [ c.83 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Колориметрические методы определения следов металлов (1964) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология