Размывание

Причины размывания хроматографических полос 577 [c.577]

Так как для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри, по крайней мере при подходящей температуре, обязательно различаются (поскольку они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул, см. стр. 487 сл.), то теория равновесной хроматографии в области изотермы распределения Генри приводит к выводу об обязательном газо-хроматографическом разделении любых компонентов. В действительности этому мешают, во-первых, как мы уже видели, отклонения изотермы распределения (адсорбции, растворения) от изотермы Генри и, во-вторых, как мы увидим в дальнейшем, диффузионные и кинетические факторы. Эти причины приводят к асимметричному искажению и размыванию хроматографической полосы, что ведет к наложению полос близких по свойствам веществ друг на друга и поэтому мешает четкому разделению компонентов. [c.557]

Этот прием—разбивка колонки на тарелки—представляет по существу замену реальных процессов, непрерывно протекающих в хроматографической колонке, эквивалентным по результатам периодическим процессом, также приводящим к размыванию полосы компонента, введенного на первую ступень такой эквивалентной колонки он полезен тем, что позволяет легко получите уравнение, описывающее форму размываемой полосы. Уравнение такого же вида получается и из диффузионно-массообменной теории, что, как будет показано ниже, позволяет связать обе теории и выразить высоту эквивалентной теоретической тарелки в функции скорости потока газа-носителя. [c.576]

Распределение насыщенности в стабилизированной зоне устанавливается в результате совместного действия сил вязкого сопротивления, капиллярных сил, а также сил тяжести. Все эти силы находятся в равновесии при постоянной скорости вытеснения. Оценивая грубо величину сил, действующих на флюиды в стабилизированной зоне, можно сказать. что капиллярное давление, вызывающее размывание фронтов, [c.280]

Гаситель потока служит для предотвращения размывания верхнего слоя насадки и защиты распределительной тарелки от эрозии путем снижения кинетической энергии газо-сырьевого потока при ударе об отбойные пластины (рис. 17, б). Гаситель потока устанавливают в штуцере ввода газо-сырьевой смеси. [c.81]

Основное назначение задерживающих тарелок — фиксировать и ограничивать насадочный слой в колонне и тем самым не допускать размывание и унос насадки из колонны. [c.58]

Кроме стойкости к растрескиванию и размыванию футеровка печи, работающей в условиях вакуума при плавке материалов, не должна химически взаимодействовать с жидким металлом, чтобы не вызвать изменения его химического состава. При атмосферном давлении оксиды алюминия и магния и диоксид циркония имеют высокую температуру начала восстановления, вследствие чего возможность восстановления из футеровки печи алюминия, магния и циркония в этих условиях при температурах металла 1500—1600 °С исключается. В вакууме же температура начала восстановления оксидов значительно снижается и, следовательно, возможно загрязнение металла продуктами диссоциации указанных оксидов, даже в случае применения этих оксидов в плавленом виде. [c.95]

Динамические и кинетические причины размывания хроматографических полос. Теория тарелок [c.575]

Эти выражения позволяют найти весьма важную величину—число эффективных теоретических тарелок, определив положение максимума хроматографической полосы и характеристику ее размывания, выражаемую шириной полосы на разных высотах. В соответствии с выражением (59) [c.579]

Теперь можно учесть влияние эффективной диффузии на размывание хроматографической полосы и получить соответствующее уравнение хроматографической кривой с=1(х, О, где с—концентрация компонента в газе, дс—расстояние от входа в колонку, а <—время. [c.583]

Как мы видели, в газохроматографической колонке, кроме молекулярной диффузии вдоль потока газа, происходят еще процессы переноса молекул интересующего нас компонента со струями газа, омывающими зерна насадки (вихревая диффузия), и процессы массообмена с неподвижной фазой. Выше было показано, что все эти процессы вместе можно описать как эффективную диффузию с коэффициентом Это дает нам возможность использовать для кривой размывания с=-[(х, о интеграл уравнения [c.583]

Диффузионное и кинетическое размывание полос [c.585]

Размывание хроматографических полос обусловлено также диффузией из движущегося газа в поры адсорбента или носителя, т. е. внутренней диффузией. Этот вид размывания полос можно уменьшить, применяя зерна с резко увеличенным размером пор. Большие преимущества дает применение не сплошь пористых зерен, а пористых лишь с поверхности (на небольшую регулируемую [c.586]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Напомним, что приведенные рассуждения относятся хотя и к неидеальной, но к равновесной хроматографии, что предполагает отсутствие нетермодинамического (диффузионного и кинетического) размывания и искажения хроматографической полосы, т. е. образование совершенно вертикального переднего фронта в случае изотермы адсорбции, обраш,енной вогнутостью к оси [c.591]

Если же кривая 3 является кривой отталкивания (рис. 11,6,6), то переход на кривую 3 оказывается возможным и ниже точки С. Это так называемый туннельный эффект. Переход возможен между точками кривых 2 и 3, соединенных пунктирной линией. В этом случае размывание полос начинается до точки С, т. е. раньше, чем начинается предиссоциация. [c.69]

Отмечаемые в эксплуатации авиационной техники размягчение и размывание полисульфидных герметиков, контактирую- [c.177]

Применительно к глубинному фильтрованию рассмотрены закономерности течения суспензий в пористых средах [116], в частности вопрос о размывании осадка из тонкодисперсных частиц в порах фильтровальной перегородки. Отмечено несовершенство модели фильтрования с постепенным закупориванием пор ввиду возможности закупоривания их в узких сечениях отдельными частицами. [c.109]

Особенностью свободной затопленной струи при турбулентном режиме течения является ее турбулентное перемешивание с окружающ,ей неподвижной средой. По мере продвижения вперед струя увлекает за собой все большую массу неподвижной среды, которая тормозит течение на границе струи. В результате подторможенные частицы струи вместе с увлеченными ими частицами окружающей среды (присоединенной массой) образуют турбулентный пограничный слой, толщина которого по мере удаления от начального сечения непрерывно возрастает. При этом происходит непрерывное сужение центрального ядра струи (ядра постоянных скоростей) до полного ее исчезновения, а пограничный слой распространяется на все сечение струи. Таким образом, размывание струи сопровождается не только ее расширением, но и уменьшением скорости по оси (рис. 1.46). [c.49]

Во многих случаях возникает необходимость пропускать через аппарат (помещение) поток с физическими свойствами, отличными от свойств среды, первоначально его заполнявшей. Поскольку, как уже было показано, вход в объем осуществляется через узкое отверстие, при отсутствии распределительных устройств жидкость продолжает движение в виде свободной струп (рис. 11.1, а). При этом происходит непрерывное подмешивание к ней жидкости из окружающего пространства и постепенное ее размывание. [c.327]

При осмотрах футеровки надо обращать внимание на начинающиеся разрушения кладки, не допуская местного разъедания шлаком, размывания швов, местного отскакивания лещадок кирпича, выпучин футеровок, просадки сводов. Необходимо проводить при этом тщательную проверку швов и зазоров, предназначенных для компенсации расширения, наблюдая за тем, чтобы не было засорения или слишком плотного заполнения асбестовым шнуром либо картоном, а также заливки их шлаком. Следует тщательно следить за образованием трещин в футеровке, стараясь выяснить причину их появления и вероятность дальнейшего развития, а также необходимость принятия мер для предотвращения развития старых и появления новых трещин. [c.267]

Ароматичес1с1[е соединения верхнего слоя используют для получения смазки для форм по производству железобетопны.х и делий, дорожного вяжущего или сжигают в смеси с мазутом ]фи производстве цемента. Средний водный слой нейтрализуют с помощ ) о известковых материалов, одновременно происходит его очистка от органических соединений. Нижний слой нейтрализуют, переводят в твердое состояггпе и хранят в условиях, исключающих размывание атмосферными осадками. [c.138]

В теории тарелок реальный непрерывный хроматографический процесс был заменен эквивалентным по результатам идеальным равновесным периодическим процессом, при котором размывание полосы компонента в газе-носителе вызывалось последовательной серией равновесных распределений этого ком-аонента между подвижной газовой и неподвижной твердой или жидкой фазалш на отдельных ступенях колонки. В начале предыдущего параграфа (см. стр. 575) было отмечено, что физические причины размывания хроматографической полосы различны они связаны как с процессами диффузии в движущемся газе [c.580]

II в порах адсорбента или носителя, так и со сложными процессами массообмена между газом и неподвижной фазой. Удобно, однако, описать все эти процессы единообразно как процессы диффузии, приписывая и процессу массообмена эквивалентный по результатам процесс диффузии с соответствующим эффективным коэффициентом диффузии. Это позволяет представить суммарньп процесс размывания хроматографической полосы как процесс, эквивалентный процессу диффузии с эффективным коэффициентом диффузии, равным сумме эффективных коэффициентов диффузии отдельных его стадий. После этого для нахождения формы хроматографической полосы можно воспользоваться известным уравнением молекулярной диффузии, введя в него этот суммарны эффективный коэффициент. [c.580]

Продольная диффузия в газе. Молекулы интересующего нас компонента газовой фазы, увлекаемые потоком газа вдоль колонки, вместе с тем двигаются хаотически во всех направлениях. Их движение и направлении, перпепдику-.чярном оси колонки, не приводит к размыванию полосы, но их хаотическое движение вдоль потока (вперед и назад) способствует размыванию полосы. [c.581]

Омывание зерен насадки ( вихревая диффузия). Движение потока гааа через колонку с насадкой происходит так, что зерна насадки хотя бы частично омываются этим потоком и даже при медленном ламинарном движении это при-пэдит к завихрениям потока газа вокруг зерен насадки, что также ведет к размыванию полосы. Поток движется около зерна диаметром в течение времени, [c.581]

Массообмен с неподвижной фазой. Если для упрощения пренебречь процессами диффузии в порах зерен насадки (так называемой внутренней диффузией), что справедливо для крупнопористых адсорбентов и носителей, то надо в е же еще учесть, что в реальном процессе адсорбция и десорбция на поверхности неподвижной фазы происходят с конечной скоростью, т. е. в течение некоторого, причем разного времени. Это также ведет к размыванию полосы. Простейшее уравнение кинетики массообмена газа с неподвимшой фазой имеег [c.581]

Однако в капилляре скорость газа изменяется от оси капилляра к поверхности его стенок. Для упрощенного учета этого фактора можно принять, что во вр)утренней части капилляра газ протекает с некоторой определенной скоростью, а часть газа, примыкающая к стенкам капилляра, остается неподвижной. При этом возникает диффузия между движущейся газовой фазой и неподвижным слоем газа у стенки (так называемая динамическая диффузия). Это приводит к тому, что молекулы в движущемся газе опережают молекулы, задерживающиеся в неподвижной пленке газа у стенок, что вызывает дополнительное размывание хроматографической полосы. Это размывание уменьшается с увеличением коэффициента молекулярной диффузии, при котором облегчается обмен молекулами между движущейся частью газа и неподвижной его частью у стенок. Существенно, что размывание, обусловленное такой динамической диффузией, зависит от скорости газа. С увеличением скорости газа размываннс нозрастает, так как чем больше скорость потока, тем больше отставание от него молекул, попавших в неподвижный слой газа у стенок капилляра. Рассмотрим приближенно зависимость соответствующего коэффициента динамической диффузии )д от скорости потока газа. [c.587]

Очевидно, что и для капиллярных колонок имеется оптимальная ск(>-рость газа, при которой значение Н минимально. Отметим также, что размывание хроматографической полосы, характеризуемое величинами ап. и Н. быстро растет с ростом диаметра капилляра. Однако слишком сильное сужение капилляра при том же перепаде давления газа в капилляре приводит к резкому снижению скорости газа и, вследствие чего увеличивается значение Н [ввид роста члена BJu в уравнении (112)]. Кроме этого, снижение скорости и ведет к нежелательному увеличению времени анализа. Наряду с этим, с уменьшением диаметра колонки адсорбирующая поверхность стенок или количество нанесенной жидкости (при сохранении толщины ее пленки) сокращается. Поэтому максимальная нагрузка колонки (т. е. величина вводимой в колонку пробы) должна быть сильно уменьшена, а это влечет за собой большие трудности, связанны с быстрой и точной дозировкой малых проб у входа и детектированием малых концентраций компонентов у выхода из колонки. Поэтому выбирается некоторый оптимальный диаметр капиллярной ко. юнки около 0,3 мм. [c.588]

Интересной и хорошо изученной является предиссоциация молекулы двуокиси азота, для которой реализуются оба рассмотренных выше случая наблюдаются две области предиссоциации. Постепенное размывание линий в полосе наблюдается при Л=3800А и затем при Л=2459А (рис. И, 7). В первой области возникают молекула окиси азота и нормальный атом кислорода, Вторая область предиссоциации соответствует образованию окиси азота и возбужденного атома кислорода в состоянии В области предиссоциации, когда полностью затухает флюоресценция, фотохимическая диссоциация молекулы идет с квантовым выходом 2. Это позволяет предположить, [c.69]

В трубах и каналах с расширяющимися участками (рис. 1.13) процесс деформации профиля скорости происходит более интенсивно, чем в трубах постоянного сечения. Снижение скорости потока у стенок и повышение скорости в ядре происходит быстрее. Поэтому длина начального участка, на котором идет формирование профиля скорости, т. е. постепенное размывание однородного ядра (с постоянной скоростью) и смыкание пограничного слоя, будет меньше, чем в трубе постоянного сечения. При этом, чем больше угол расгиирения диффузора, тем резче снижается скорость у стенок и более вытянут профиль скорости, т. е. больше отношение Wx max = га.пах/оУхк - средняя скорость В сечении диффузора на расстоянии X от входа) за начальным участком и меньше длина участка. Эго очевидно из рис. 1.13—1.15. На рис. 1.13 даны профили скоростей в различных сечениях конического диффузора с углом расширения ---= [c.23]

От химического состава шлакового расплава зависят его физические свойства — вязкость, плавкость, теплосодержание, тепло-проводнссть, электропроводность, поверхностное натяжение. Эти свойства шлакового расплава влияют на интенсивность размывания огнеупорной футеровки печи и растворения ее в шлаке интенсивность теплопередачи от пламени к ванне печи, от которой зависит скорость нагрева ванны и производительность печи на скорость поступления в ванну кг.слорода, а следовательно, и на скорость окисления примесей. В зависимости от этих свойств шлак может быть лучшим или худшим защитным покровом, предохраняющим от поглощения жидкой ванной азота, водорода, серы из пламени в реакционном пространстве печн. [c.81]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.0 ]

Высокоэффективная тонкослойная хроматография (1979) -- [ c.47 ]

Хроматография полимеров (1978) -- [ c.0 ]

Практическое руководство по жидкостной хроматографии (1974) -- [ c.0 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 1 (1969) -- [ c.0 ]

Жидкостная хроматография при высоких давлениях (1980) -- [ c.19 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология