Кинетика окисления этилена на серебре

Кинетика окисления этилена на серебряном катализаторе исследовалась в изотермическом режиме (при 218 °С) в безгра-диентном реакторе в широком интервале концентраций этилена, кислорода, окиси этилена, воды и двуокиси углеро-дд87, 88, 08, 110, 111 j pjj выводе кинетических уравнений было учтено стационарное течение процесса, использованы представления теории адсорбции Лангмюра и сделано несколько предположений относительно механизма процесса, близкого к иредлол< ен-ному ранее . Считается, что адсорбированный молекулярный кислород быстро распадается иа атомы, покрывающие большую часть поверхности катализатора. Затем атомарный кислород взаимодействует с этиленом, образуя одновременно окись этилена, двуокись углерода и воду. Эти продукты адсорбируются на поверхности катализатора и уменьшают каталитический эффект серебра. [c.285]

На основании изучения кинетики окисления этилена на серебре, нанесенном на пемзу. Тодес п Андрианова [179] предположили, что этилен окисляется сначала в окись этилена, которая превращается в СО г и НгО. Иначе + О Ад С2Нг, 0"Ад говоря, протекают две по- [c.62]

Практически первые сведеиия о кинетике окисления этилена из серебре изложены в работе [184]. Установлено, что в проточном peaiKTope скорости образования окиои этилена и СО2 пропорциональны концентрации кислорода о степени 0,5. Эта закономерность подтверждена и для бедных этиленом реакционных смесей. [c.217]

Каталитическое окисление этилена на серебряном катализаторе служит примером реакции, при которой кислород непосредственно присоединяется к ненасыщенному углеводороду. Марголис [30] показала, что, хотя при температурах около 200° на чистой поверхности серебра этилен почти не адсорбируется, на серебряной поверхности, предварительно адсорбировавшей кислород, адсорбция этого углеводорода происходит быстро. Результаты калориметрических исследований Стоуна [1, 31] подтвердили, что кислород, предварительно адсорбированный на новерхности закиси кобальта, увеличивает адсорбцию этилена. Последовательный напуск порций этилена на обезгаженную и обработанную кислородом поверхность закиси кобальта показал, что теплота сорбции этилена снижается от 80 до 18 ккал-молъ по мере постепенного увеличения степени заполнения кислородом поверхности катализатора. Наблюдения за изменением теплот адсорбции выявили три характерные стадии парциального окисления этилена а) образование окиси этилена, б) образование ацетальдегида и в) образование формальдегида. Теплоты адсорбции, соответствующие образованию этих веществ в адсорбированном состоянии, соответственно равны 15, 40 и 100ккал-моль . Таким образом, на начальных стадиях взаимодействия этилена с предварительно адсорбированным кислородом одна молекула этилена, по-видимому, реагирует с двумя атомами адсорбированного кислорода в результате этой реакции образуется формальдегид. На более поздних стадиях одна молекула этилена взаимодействует с одним атомом адсорбированного кислорода, при этом образуются окись этилена и ацетальдегид. Эти результаты в значительной степени согласуются с более ранними выводами Твига [32, 33], который исследовал кинетику окисления этилена на серебряном катализа- [c.325]

Единственным катализатором для получения окиси этилена из этилена является серебро, в связи с чем этой реакции посвящено довольно много работ и предложено несколько стадийных схем окисления. На рис. 38 показана схема Твигга [21] окисления этилена в окись этилена, составленная им на основании подробного изучения кинетики реакции. Кислород сорбируется на серебряном катализаторе и диссоциирует на атомы этилен не сорбируется на серебре. Если молекула этилена сталкивается с двумя атомами кислорода, то происходят следующие реакции [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология