Стадийные схемы окисления

Недостаточное развитие теории каталитического окисления и отсутствие ряда количественных экспериментальных данных об отдельных стадиях процесса не позволили до последнего времени построить стадийную схему окисления углеводородов на различных катализаторах. [c.32]

В литературе не имеется никаких стадийных схем окисления углеводородов на других металлических контактах, за исключением схемы окисления пропилена на платине, предложенной Бутягиным и Еловичем [15]. По этой схеме в результате взаимодействия углеводорода с кислородом, адсорбированным на катализаторе, образуется первое промежуточное соединение углеводорода с кислородом. При дальнейшем окислении этого соединения возможны два пути реакции в зависимости от температуры. При низких температурах наблюдается поверхностное, а при высоких температурах — поверхностно-объемное окисление. Последний процесс представляет собой десорбцию неустойчивого (по отношению к кислороду) промежуточного соединения, образующегося на катализаторе, в объем. В газовой фазе это соединение реагирует с кислородом и образуются углекислый газ и вода. [c.88]

Остановимся на основных положениях стадийной схемы окисления углеводородов, которую можно предложить на основании литературных данных и результатов теоретических работ по электронной теории катализа. [c.92]

В литературе опубликовано несколько стадийных схем окисления этилена в окись этнлена на серебре (см. стр. 61). [c.108]

Стадийная схема окисления этилена на серебре, предложенная в 1953 г. [72], основана на следующих положениях. [c.110]

Все экснеримента-льные наблюдения позволяют предположить следующую стадийную схему окисления этилена на серебре [c.112]

Стадийную схему окисления пропилена на УгОз можно представить в следующем упрощенном виде К — константы скоростей). [c.141]

На основании предложенной стадийной схемы окисления можно определить кинетические уравнения процесса, не учитывая для упрощения торможение скорости продуктами реакций. [c.160]

Стадийные схемы окисления углеводородов [c.73]

В литературе ранее [59] было прочно утверждено мнение, что основной причиной низкой селективности каталитического окисления углеводородов является легкость дальнейшего доокисления и разложения кислородсодержащих продуктов, образовавшихся во время катализа. Стадийную схему окисления углеводорода представляли в таком виде [c.73]

Стадийные схемы окисления углеводородов на таких многокомпонентных системах мало отличаются от схем на простых окислах. [c.89]

До недавнего времени считалась общепринятой [565, 589—591] следующая стадийная схема окисления НС1 на катализаторе Дикона [c.279]

Рис. 2. Предполагаемая стадийная схема окисления а-метилстирола.

Это особенно наглядно установлено ири окислении смеси этилена, меченного изотопом углерода и немеченой окиси этилена. Полученная двуокись углерода обладала значительной радиоактивностью, которую можно объяснить только тем, что около 75% общего количества СО2 образуется прямо из этилена. Однако с повышением степени конверсии этилена (при увеличении времени контакта) доля двуокиси углерода, полученной последующим окислением а-окиси, возрастает. Кинетическим изотопным методом показано также, что формальдегид и ацетальдегид не являются промежуточными продуктами при образовании двуокиси углерода. Этим был опровергнут ряд стадийных схем окисления этилена, имеющихся в литературе. Механизм образования а-окисей до сих пор точно не установлен. Одна из гипотез, учитывающая роль [c.552]

Схема 19. Стадийная схема окисления диметилсульфида в диметилсульфоксид. [c.283]

Сопоставление результатов окисления индивидуальных соединений и их смесей с пропиленом показало, что насыщенные альдегиды и олефины окисляются на различных центрах поверхности катализатора, а непредельные альдегиды тормозят образование их из углеводородов. Возможность превращений кислородсодержащих продуктов на поверхности молибдата висмута указывает на необходимость их учета при построении стадийных схем окисления олефинов. [c.243]

Рассмотрена роль комплексообразования в окислительных превращениях олефинов. На основании изотопных данных выяснены пути превращения кислородсодержащих продуктов реакции. Исследовано влияние валентности ионов, входящих в состав катализатора, на образование кислород-углеводородных комплексов с использованием адсорбционных, электрических методов и Y-резонансной спектроскопии. Предложена стадийная схема окисления пропилена на олово-молибденовом катализаторе. [c.228]

До последнего времени выводы о механизме и этапные схемы каталитических реакций делались только на основании кинетических и адсорб ционных данных [1]. Стадийную схему окисления олефинов принято представлять следующим образом [c.108]

Активные формы кислорода в воде можно представить в виде следующей стадийной схемы окисления атома кислорода ОН -радикала электронами [c.163]

Стадийные схемы окисления [c.78]

Можно предположить следующую стадийную схему окисления непредельных углеводородов [c.135]

Разберем возможную стадийную схему окисления предельных насыщенных углеводородов (на примере окисления пропана) и выясним особенности, которыми они отличаются от окисления непредельных углеводородов. [c.154]

Основными продуктами окисления являются Н2О, СО,, формальдегид, ацетальдегид и формиаты. Стадийная схема окисления дополнительно подтверждена опытами с изотопом 0 в частности, показано, что ацетальдегид в основном содержит кислород цепи, тогда как СН2О и СО2 — из газовой фазы. Исследовано изменение ИК-спектров полимера в ходе окисления [158]. [c.276]

Подробное изучение окисления пропилена п пропана с количественным определением всех стабильных продуктов, получаемых во время окислительного процесса, позволило Штерну с сотрудниками [193, 194, 195] построить наиболее полные радикально-цепные стадийные схемы окисления этих углеводородов. В продуктах реакций были найдены альдегиды (формальдегид и ацетальдегид), перекиси, метиловый и этиловый спирты, кислоты, пропилен, этилен, метан, водород, СО, СО2 и Н2О. При окислении пропана цепь ведут нормальный пропильный и изопропильный радикалы, а также нормальные и изоперекисные радикалы [c.88]

Большое внимание было уделено выяснению стадийной схемы окисления этилена в окись этилена на серебре — реакции, имеющей важное промышленное значение. Схема, показанная ниже, предложена Твиггом [183] на основании изучения кинетики процесса [c.75]

Для выяснения стадийных схем окисления и окислительного аммонолиза пропилена необходимо было установить поведение различных промежуточных продуктов в условиях процесса на молибдате висмута. С этой целью был использован кинетический изотопный метод [201, 202] в состав молекул различных альдегидов Сз вводили изотоп С. Поскольку в условиях окисления альдегиды находятся в реакционной среде в смеси с пропиленом, необходимо было исследовать окисление этих альдегидов в сходных условиях. Поэтому изучали окисление смесей ацетальдегида и акролеина, меченных С, с пропиленом на молибдате висмута (табл. 36). Для сравнения в таблице приведена радиоактивность продуктов окисления этих альдегидов в отсутствие олефина. При раздельном окислении ацетальдегида и акролеина радиоактивность СО и СО2 примерно одинакова, В смеси ацетальдегида с пропиленом это соотношение нарушается, что, вероятно, связано с образованием из олефина других продуктов (кислот, кето-нов), которые сами в большой степени превращаются в СО2, и радиоактивность СО2 понижается. В случае смеси акролеина с пропиленом радиоактивность СО и СО2 остается одинаковой, а неодинаковая радиоактивность акролеина и формальдегида связана с образованием их из немеченного пропилена. [c.90]

Каталитическое окисление углеводородов — сложный химический процесс, в результате которого образуются несколько продуктов реакции (альдегиды, органические кислоты, окись углерода, углекислый газ). В науке прочно утвердилось мнение, что образующиеся во время оки слепня углеводородов кислородсодержащие соединения являются промежуточными продуктами реакций образования окиси углерода и углекислого газа [1]. Стадийные схемы окисления углеводородов на различных катализаторах строились на взаимодействии молекул углеводорода с атомарным кислородом, появляющимся на поверхности катализатора прн адсорбции [2]. В последнее время в литературе начали появляться работы, в которых приводятся стад1п 1ные схемы окисления углеводородов, где в качестве промежуточных активных продуктов фигурируют радикалы [3]. Все эти схемы имеют существенные недостатки, так как в них механически перенесены радикальные механизмы гохмогенного окисления без учета влияния, которое оказывает твердое тело на протекание таких реакций. Ряд активных промежуточных форм, ведущих процессы в объеме, не может существовать на поверхности твердого тела. [c.410]

Использование разнообразных методов — кинетических, адсорбционных, электрических и изотопных — позволило нам предложить стадийную схему окисления олефиновых углеводородов на различных окислительных катализаторах [1]. Пропилен на поверхности может образовывать я-комплек-сы или после диссоциации — я-аллильные комплексы. Обе формы при вза- [c.39]

Единственным катализатором для получения окиси этилена из этилена является серебро, в связи с чем этой реакции посвящено довольно много работ и предложено несколько стадийных схем окисления. На рис. 38 показана схема Твигга [21] окисления этилена в окись этилена, составленная им на основании подробного изучения кинетики реакции. Кислород сорбируется на серебряном катализаторе и диссоциирует на атомы этилен не сорбируется на серебре. Если молекула этилена сталкивается с двумя атомами кислорода, то происходят следующие реакции [c.83]

Уайт, Дэвис и Хэммак [250] исследовали гомогенное окисление пропилена, меченного С в метильной и метиленовых группах (С ШзСН = СН2, СНзСН = С Н2), и по распределению радиоактивности уточнили стадийные схемы окисления пропилена. [c.118]

В литературе опубликовано несколько стадийных схем окисления этилена в окись этилена на серебре (стр. 136—138). Все они имеют ряд существенных недостатков, и поэтому каждую следует разобрать в отдельности. Данные, полученные при помощи изотопного анализа, показывают, что при наличии формальдегида или ацетальдегида реакция образования углекислого газа не уско-ряется, и эти соединения не могут быть промежуточными продуктами образования СО2 из этилена. Опыты с мечеными молекулами показали, что в условиях синтеза окиси этилена из этилена наблюдается следующее 1) серебро способно прочно захватывать молекулы кислородных соединений, которые, вероятно, образуют органический остаток по схеме Твигга 2) распад окиси этилена [c.135]

Стадийную схему окисления пропилена на V2O5 можно представить в следующем упрощенном виде (/( — константы скоростей, в круглых скобках даны адсорбированные вещества) [c.185]

Талина показывают, что скорость реакции пропорциональна концентрации нафталина в степени 0,5. В стадийной схеме окисления углеводородов на V2O5 для ее упрощения не учитывалось торможение продуктами реакции, очень характерное для этих процессов. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология