Структурные модели лигнина

Поскольку определение жесткости и мягкости органически <ений химическим путем затруднено, для их оценки примен но к моделям структурного звена лигнина и интермедиатов все типов (п-оксифенильного, гваяцильного, сирингильного), реке угется использовать расчетный метод многоэлектронной теори щения Клопмана [26]. Это позволяет расположить исследуемы екты в порядке возрастания молекулярно-орбитальных энергий н 10 и ВЗМО в ряды по жесткости и мягкости. [c.127]

СТРУКТУРНЫЕ МОДЕЛИ ЛИГНИНА [c.114]

В 50-70-е гг. текущего столетия были найдены экспериментальные методы, позволившие раскрыть строение лигнинов, изучить их реакционную способность, место в жизни растений и превращения в ходе технологических процессов. Прорыв произошел, когда были предложены способы выделения лигнинов из растительных тканей без существенного нарушения их химического строения, найдены мягкие методы деструкции макромолекулы, с одной стороны, и пути ее синтеза, моделирующие природный процесс, - с другой. Все это в совокупности с использованием современных физико-химических методов анализа позволило создать структурные модели макромолекулы лигнинов хвойных и лиственных древесных пород, разработать, принципы и изучить превращения лигнинов в ходе технологических процессов. [c.92]

Типы и частота распространения связей между структурными единицами в моделях лигнина (число связей на 100 единиц С ) [c.109]

За последнее десятилетие благодаря усовершенствованию техники анализа существенно увеличился объем информации о частоте распространения связей различного типа. Самым главным типом связи как в хвойных, так и в лиственных лигнинах является связь Р 0-4, составляющая более половины всех типов связей между структурными единицами. Другие важные типы связей (например, 5-5, Р"5, а-0-4), и их относительное содержание в моделях хвойных и лиственных лигнинов даны в табл. 6.2. [c.118]

Справиться с этими, казалось бы непреодолимыми, трудностями химии лигнина в значительной степени удалось благодаря специфической методологии моделирования, согласно которой макромолекула подразделяется на ряд структурных фрагментов, химические свойства которых изучаются на моделях Последовательное усложнение моделей и сопоставление с данными, полученными при исследованиях превращений изолированных препаратов лигнина, позволило подойти к рассмотрению реакционной способности макромолекулы как целого [c.133]

Результаты изучения типов связей между феннлпропановым единицами, димерных структур, анализа функциональных групп, полученные на препаратах ЛМР, как наиболее близких к природному лигнину, представляют в виде схем строения фрагментов полимерного лигнина - структурных моделей лигнина. В относительно небольших фрагментах невозможно точно воспроизвести все элементы структуры с учетом количественных соотношений. Тем не менее, предложенные различными авторами схемы строения лигнина достаточно полно согласуются с накопленным фактическим материалом и удовлетворительно отражают свойства природного лигнина. Первые такие схемы были предложены Фрейденбергом и Адлером и далее неоднократно модифицировались. [c.404]

Последней из предложенных схем строения является структурная модель лигнина хвойных Сакакибары (1980 г.), включающая 28 ФГТЕ и дополнительно 7 альтернативных единиц (схема 12.20). Число ФПЕ для модели выбрано произвольно и оно, конечно, еще мало, чтобы представить все разнообразие типов связей и структур и распределение функциональных групп с точным соблюдением их количественных соотношений. Схема Сакакибары имеет отличительные детали, отсутствовавшие в пре-дьщущих структурных моделях, например, сочетания единиц 3 и 4 (связи а-О- и Р-5) структура со связью р р в виде сочетания единиц 10 и И структура нециклического диалкилового эфира а-О-у (единицы 18 и 20) дискутируемая структура алкиларилового эфира у-О—4 (в единице 1) восстановленные пропановые цепи (в единицах 15 и 26). [c.405]

Поскольку модельные соединения большей частью мономерные или (в немногих случаях) димерные фенилпропановые производные, по-видимому, полезно ознакомиться с их физическими и химическими свойствами для будущих справок. Однако использование этих простых соединений как модели такого сложного природного полимера, как лигнин, представляет сомнительный интерес. Это равносильно использованию химиком-целлюлозни-ком ангидрида глюкозы или целлобиозы (либо одного из их производных) в качестве модели целлюлозы. Целлобиоза или один из высших целлодекстринов могли бы лучше оправдать себя как модель целлюлозы, чем даже димерное фенилпропановое производное для лигнина. Типы связей между структурными звеньями це 1люлозы (ангидрид глюкозы) и структурные единицы целлюлозы (целлобиоза) известны, тогда как нет вполне достоверной информации, касающейся даже одной связи (а в молекуле лигнина их может быть несколько типов) между полученными до настоящего времени структурными звеньями лигнина. [c.11]

Цель настоящей работы - сравнительная оценка реакционной способности по отношению к озону различных типов структурных единиц и связей макромолекулы лигнина и выяснение механизма реакции на примере ряда мономерных моделей лигнина. В качестве модельных соединений были выбраны фенол (I), пирокатехин (II), гваякол (III), 2,6-диметоксифенол (IV), ванилин (V), ванилиновая (VI) и феруловая (VII) кислоты [c.88]