Модели целлюлозы

Авторы [2] предложили модель тонкого строения целлюлозы, которая объясняет многие экспериментальные данные. Согласно этой модели, целлюлоза состоит из неправильных кристаллитов макромолекулы имеют складчатую форму и уложены в пачки, зафиксированные в поперечном направлении водородными связями, а в продольном - разделены аморфными прослойками. Последние являются своеобразными "клапанами", регулирующими давление, возникающее при набухании целлюлозы. При растворении сначала происходит удаление аморфных прослоек с деструкцией Р-глю-козидных связей между "пачками" макромолекул (менее 1% связей), в результате кристаллические фрагменты целлюлозы становятся более доступны. Поэтому в дальнейшем происходит распад на отдельные "пачки", разрыв Р-глюкозидных связей в местах напряжений на сгибах складок (приблизительно 10%) и появление в растворе олигомерных фрагментов. Распад олигомерных фрагментов до мономера Р-О-глюкозы возможен в очень "жестких" условиях растворения и с технологической точки зрения нежелателен. [c.364]

Для объяснения хода кривой интенсивности рассеяния быстрых электронов в пленках эфиров целлюлозы был предпринят теоретический расчет внутримолекулярного рассеяния от молекул триацетилцеллюлозы . Определялось только положение максимумов на теоретической кривой рассеяния модель целлюлозы, как и в предыдущей работе, принималась по Мейеру и Мишу [6], а расположение атомов в ацетильных группах — по Стюарту [7] (рис. 2). Теоретическая кривая интенсивности молекулярного рассеяния от такой модели изображена на рис. 3. Положения максимумов на этой кривой отвечают положениям максимумов на электронограммах гидратцеллюлозы и всех других эфиров, кроме триацетата, для которого примерно совпадают только два максимума. [c.45]

Занимаясь изучением структуры целлюлозных материалов, мы в предыдущей работе [1] пришли к необходимости сравнения сорбционных способностей целлюлозы и расплавленной глюкозы. Оба эти материала, как известно, состоят из одних и тех же гликозидных остатков, и, таким образом, глюкоза является первым членом полимергомологического ряда целлюлозы. Так как целлюлоза является аморфным телом [2—6], то сравниваемая с ней глюкоза бралась в стеклообразном виде, т. е. тоже в аморфном состоянии. Таким образом, исследованное нами по сорбции глюкозное стекло представляло собой низкомолекулярную модель целлюлозы, что давало право на их сравнение. [c.274]

Молекулярные модели целлюлоза, полипептиды, красители, [c.404]

НЫХ субстратов позволяет уменьшить трудности, связанные с изучением реакций в твердой фазе. Нет сомнений, что в некоторых случаях поведение красителей в модельных органических растворителях и в субстратах, используемых в практике, различно. Например, в исследованиях [96—98] не было выявлено никакого подобия между фотохимическим поведением аминоантрахинонов в этилацетатных растворах и в пленках на основе ацетата целлюлозы. В связи с этим возник вопрос о правомерности использования этилового спирта в качестве моделей целлюлозы в фотохимических системах, содержащих кубовые красители [99]. [c.387]

По мнению Цоллингера [64—66] частица красителя, связывающаяся с волокном, обладает пониженной способностью к гидролизу из-за пространственных затруднений. Другие авторы [49, 58, 67] объясняют преимущественное протекание реакции красителя с волокном, а не с водой, более высокой нуклеофильностью алифатической гидроксильной группы по сравнению с водой. Это предположение подтверждается опытами, проведенными на моделях целлюлозы в водно-щелочной среде Доусоном, Ферном, Престоном и др. [c.249]

На рис. 3 приведены два вида атомарной модели целлюлозы, которые указывают на плотную упаковку атомов, пространственные затруднения у кислородных мостиков и непланарную конфигурацию молекулы. [c.1433]

Рис. 3. Виды атомарной модели целлюлозы (Отт).

В настоящей работе проведены исследования инфракрасных спектров в области водородных связей гидроксильных групп целлюлоз, различных по структуре и способам модификации. В качестве моделей целлюлозы использованы сахара и другие родственные соединения. [c.149]

СТРУКТУРНАЯ МОДЕЛЬ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.454]

За последние 15 лет многие выдающиеся исследователи в этой области пытались провести количественную проверку соответствия цепной модели целлюлозы результатам физических исследований. Однако следует откровенно признать, что только в некоторых отношениях удалось достигнуть окончательного количественного соответствия. Цепная модель, описанная в главе V, являясь результатом чисто химических исследований, довольно удовлетворительно согласуется с наиболее важными физическими свойствами целлюлозы. [c.118]

Цепная модель целлюлозы позволяет объяснить высокие модули упругости, приведенные в табл. 7. [c.119]

Пространственная модель целлюлозы возможна в виде двух структур, показанных на рис. 200. [c.439]

Эти соображения не исключают, конечно, возможности образования водородных связей. Молекулярные модели целлюлозы показывают, что число ОН-групп, расположенных на поверхности нитевидной молекулы, столь велико, что к ним подхо- [c.327]

Поскольку модельные соединения большей частью мономерные или (в немногих случаях) димерные фенилпропановые производные, по-видимому, полезно ознакомиться с их физическими и химическими свойствами для будущих справок. Однако использование этих простых соединений как модели такого сложного природного полимера, как лигнин, представляет сомнительный интерес. Это равносильно использованию химиком-целлюлозни-ком ангидрида глюкозы или целлобиозы (либо одного из их производных) в качестве модели целлюлозы. Целлобиоза или один из высших целлодекстринов могли бы лучше оправдать себя как модель целлюлозы, чем даже димерное фенилпропановое производное для лигнина. Типы связей между структурными звеньями це 1люлозы (ангидрид глюкозы) и структурные единицы целлюлозы (целлобиоза) известны, тогда как нет вполне достоверной информации, касающейся даже одной связи (а в молекуле лигнина их может быть несколько типов) между полученными до настоящего времени структурными звеньями лигнина. [c.11]

Бо-льшинство опубликованных рентгенографических исследований целлюлозы и ее производных было посвящено главным образом проблеме кристаллического строения этих высокомолекулярных соединений и нахождению пространственной модели, удовлетворительно объясняющей наблюдаемые физико-механические свойства этих веществ. Такие модели целлюлозы, [c.17]

Согласно данным рентгеноструктурного анализа, структура целлюлозы I, предложенная Мейером и Мишем в 1937 г. и принятая с некоторыми незначительными изменениями в настоящее время, имеет в своей основе элементарную ячейку со следующими параметрами (рис. 17) а = 8,2 А 6 = 10,3 А (в оль оси волокна) с = 7,9А угол между осями а и с, перпендикулярными оси волокна Ь, р = 83°. При построении этой структурной модели целлюлозы I исходили из предположения о такой конфигурации цел-лобиозного остатка в полимерной цепи, при которой атомы Сь Сз и С двух соседних элементарных звеньев, имеющих [c.67]

Полимеры формальдегида и окиси этилена, ранее изучавшиеся Штаудингером как модели целлюлозы, являются типичными продуктами полиприсоединения. Полиформальдегид менее устойчив, чем винильные полимеры, и поэтому в качестве полимерного материала он не привлекал внимания до тех пор, пока исследовательской группе фирмы Дюпон не удалось синтезировать стабильный высокомолекулярный продукт дельрин. Такой устойчивый полиформальдегид, как дельрин, представляет интерес не только с точки зрения промышленного производства, но и с теоретической точки зрения. Гетероцепные полимеры, включая полиальдегиды, можно рассматривать как группу соединений, использование которых открывает большие возможности для будущих исследований в области полимеров. [c.9]

В течение примерно 70 лет, последовавших за первым сообщением, полимеризацию формальдегида изучали Гофман [2], Толленс и Майер [3], Лозекан [4] и Делёпин [5, 6]. Исследования были посвящены главным образом определению состава полимера с помощью классических методов аналитической химии, использовавшихся для анализа низкомолекулярных соединений. В качестве высокомолекулярного продукта полимер формальдегида впервые был изучен Штаудингером [7], который рассматривал полиформальдегргд как модель целлюлозы. Работы Штау-дингера по изучению полиформальдегида — выдающийся вклад в развитие представлений о высокомолекулярных соединениях. [c.62]

Для изучения взаимодействия активных красителей с углеводами, независимо от специфических условий реакции красителя с волокном, разные авторы [47—50] провели ряд экспериментов на моделях целлюлозы, т. е. с растворимыми полиатомными спир-тами, сахарами и крахмалом. Чаще всего в качестве модельных соединений применяют сорбит, маннит и гликозиды, у которых соотношение первичных и вторичных ОН-групп такое же, как в целлюлозе. D-глюкоза и целлобиоза содержат по одной дополнительной глюкозидной гидроксильной группе, которая у целлюлозы отсутствует или имеется в весьма незначительном количестве в концевой группе. Поэтому BayijrapTe [51] избрал в качестве моделей а-метилглюкозид, содержащий только одну первичную и три вторичные ОН-группы, и а-метил-О-изорамнозид, у которого в положении 6 нет ОН-группы. При проведении этих исследований он использовал также глюконовую и сахарную кислоты. Продукты реакции хлортриазиновых и акриламидных красителей со всеми модельными сахаридами подвергались хроматографическому анализу, результаты которого показали, что и первичные и вторичные гидроксильные группы углеводов способны вступать в реакцию с активными красителями. Единственным соединением, не всту--яившим в реакцию с красителем, оказалась сахарная кислота (см. также [52]). На основании этих данных было сделано заключение, что с вторичными гидроксильными группами реакция не проходит [46]. Инертность альгинатов натрия по отношению к активным красителям имеет большое практическое значение, так как благодаря этому их можно применять в качестве загустителей в процессах печатания и для крашения на плюсовках. Инертность альгинатов объясняют тем, что отрицательный заряд карбоксильного аниона препятствует адсорбции анионов красителя 53 [c.248]

Руком предложена новая модель волокна ( кабельная модель ). В этой модели целлюлоза имеет улучшенную упорядоченность снаружи внутрь в отношении хоземанновских паракристаллов. Все виды целлюлоз обладают одинаковой кристалличностью, равной 40%. Аналогичные гипотезы были предложены другими авторами (Рэнби, Эллефсен, см. также работу ). Подчеркивается, что основное количество кристаллического материала находится на поверхности кристаллитов. Образование сетки между соседними стренгами кристаллитов не допускается. [c.64]

Дальнейшие нсследсвання в области структуры целлюлозы проводились Пэйрсом [182], Фрей-Висслингом [164, 183], Джонсом [184, 185] и Манном с сотрудниками [186, 187]. Хотя измерения рентгеновских )ефлексов и использование данных инфракрасных спектроскопических исследованнй водородных мостиков и позволили сформулировать общие черты кристаллических моделе целлюлозы I и целлюлозы II, [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология