Лигнин превращение в смолы

Однако гипотеза раздельного образования битумов только из смол и восков, сапропелитовых веществ из жиров, а гуминовых веществ — преимущественно из лигнина высших растений встречает серьезные возражения. Невозможно допустить изолированное превращение отдельных химических составных частей растений без взаимодействия между ними. Трудно принять, что только отдельные составные части растений могли участвовать в образовании торфа, бурых и каменных углей, а другие полностью разложились и не оказали никакого влияния на процессы образования углей. [c.39]

Поскольку углеобразование — один из сложнейших природных процессов превращения органического материала и в этом преобразовании участвует ряд биологических, химических, физических и других факторов, по вопросу генезиса углей появились и различные теории химические, геологические, микробиологические В начале текущего столетия появились целлюлозная и лигнинная гипотеза происхождения углей. Длительная дискуссия возникла вокруг вопроса, какие растительные вещества являются исходным материалом для образования спекающихся каменных углей Фишер считал таковыми воски и смолы растений, а Берль — клетчатку растений в связи с особенностями ее превращения. По мнению Потонье, неспекающиеся среднегерманские бурые угли произошли от растений третичного периода, а каменные угли — из растений палеозоя. [c.21]

Известно, что в состав растений входят целлюлоза, гемицеллюлоза, лигнин, смолы, воски, жиры, белки, углеводы, пектиновые вещества. Вполне вероятно, что состав этих компонентов и их соотношение в древних растениях различного вида п в зависимости от палеографических условий геологических эпох претерпевал определенные изменения. Тем не менее, многочисленные исследования позволили установить, что роль различных частей современных растений и механизма их превращения в условиях углефикации существенно не отличается от роли растений ранних геологических эпох. В табл. 2.2 приведен элементный состав основных комнонентов растений, участвующих в углеобразовании. [c.26]

В любом из упомянутых способов необходимо добиваться полного проникновения воды в материал (древесину), подлежащий варке (температурной обработке), до того, как будет достигнута температура, при которой реакции химических превращений лигнина достигнут заметных скоростей. Основной процесс проникновения воды в древесину заключается в капиллярном транспорте, а не в молекулярной диффузии. Поэтому любая закупорка пор прекращает доступ жидкости к клеткам. Не исключено, что смолы или продукты распада древесины при нагревании в отсутствие воды (в местах, куда вода еще не проникла до подъема температуры) перекрывают поры и затрудняют дальнейший транспорт варочной жидкости. [c.173]

Лигнин в определенных условиях дает высокомолекулярные вещества — гуминовые кислоты, переходящие при дальнейших превращениях в гумины. Эти соединения входят в состав отдельных классов ископаемых углей. Белковые вещества дают аминокислоты, которые могут частично реагировать с образующимися моносахаридами и давать азотистые гетероциклические соединения, обнаруживаемые в составе ископаемых углей. Смолы и воски — исключительно стойкие вещества. В условиях углеобразования они подвергаются лишь частично полимеризации и де-карбоксилированию. Жиры гидролизуются под влиянием ферментов, причем глицерин легко вымывается, а высшие жирные кислоты представляют собой устойчивые соединения. Они частично полимеризуются с образованием циклических структур, дают соли и ангидриды кислот. [c.148]

Охлажденный до 103—108°С гидролизат из последнего испарителя 18 поступает в инвертор 77, где происходит инверсия — процесс превращения неполностью гидролизованных растворимых в воде полисахаридов (в основном олигосахаридов и декстринов) в моносахариды, усваиваемые микроорганизмами. Поступающий в работающий при атмосферном давлении инвертор 17 гидролизат из-за снижения давления вскипает, охлаждаясь до 98—99°С. Образующиеся пару самоиспарения поддерживают эту температуру в инверторе в течение 2—3 ч — всего времени инверсии. В процессе инверсии из гидролизата выделяется взвешенный лигнин, унесенный через сетчатые фильтры из гидролизаппарата 2, а также осадок смол, которые собираются в конусном днище инвертора и периодически удаляются из него. [c.56]

Деструктивному гидрированию при нагревании под давлением можно подвергать самые разнообразные вещества торф, полиозы, лигнин, смолы и т. д. В зависимости от характера исходного сырья, получаются различные продукты. Так, из крахмала или целлюлозы образуются глицерин, гликоли, спирты и др. Гидрирование лигнина над меднохромитным катализатором, содержащим немного никеля, при 300—335° или над сульфидом олова с добавкой йодоформа при 400 приводит к превращению лигнина на 75% в сложную смесь органических соединений, содержащую, кроме газа и воды, углеводороды, метанол, кетоны, циклические спирты, фенолы. Последние представляют наибольший интерес. Таким путем можно получать труднодоступные фенолы метил-, этил- и пропилметоксибензолы, метил-, этил- и пропилдиоксибензолы и др. [c.419]

В качестве исходного сырья применяются вещества, которые способны к превращению в углерод без изменения формы при условии усадки предварительно необратимо отвержденного вещества. К их числу относятся целлюлоза, предварительно очищенная от лигнина, лигнин, переведенный в состояние лигни-носульфоната, или после обработки в щелочи [8-49], и, главным образом, синтетические смолы. [c.465]

Описанные свойства веществ, входящих в состав растений, и их превращения позволяют сделать вывод, что углеобразова-телями необходимо считать лигнин, воски, жиры и смолы целлюлоза, пектиновые вещества и белки могут принимать лишь весьма ограниченное участие в образовании углей за счет своих продуктов распада — альдосахаров и аминокислот, которые дают бурые конденсаты, сходные с гуминовыми веществами. [c.27]

Выделение нативного лигнина технически трудно осуществимо. Примерно 5—10% лигнина можно извлечь путем экстракции 95%-ным этанолом после удаления смолы эфиром. Другой способ заключается в удалении целлюлозы путем заражения древесины грибами—возбудителями бурой гнили и в экстракции лигнина спиртом после полного разрушения целлюлозы. Из-за всех этих трудностей значительцая часть работ по лигнину проведена с препаратами, полученными при жесткой обработке. Наиболее важным методом удаления лигнина является промышленное превращение целлюлозы в бесструктурную массу путем обработки древесины сульфитом и сернистой кислотой при 135° однако этот метод редко применяют в малых масштабах. [c.437]

Вышеупомянутые, а также некоторые дополнительные данные [33, 34] указывают, что выход экстракта, который может быть получен из торфа данным органическим растворителем, изменяется в значительных пределах. Полученное количество зависит не только от возраста торфа, но и от его происхождения и способа отложения. Было найдено, что точно такие же колебания в выходе имеются в высокообуглероженных углях и, по крайней мере частично, являются естественным следствием их предыдущей истории. В общем, однако, было найдено, что для таких растворителей, как бензол, максимум кривой выхода экстракта по отношению к обуглероживанию углей находится вблизи области молодых бурых углей 121]. В ряде растение->торф- бурыйуголь происходит значительное количество таких изменений, как разложение целлюлозы и превращение лигнина в гуминовые кислоты, в результате чего имеет место относительное увеличение количества более устойчивых восков и смол. Это изменение сопровождается увеличением термической устойчивости продуктов экстрагирования. Увеличение устойчивости идет не столько за счет полимеризации при нагревании, сколько за счет потери воды и газа при умеренном нагревании (от 200 до 250°). Бон, Хортон и Тей [35] сообщали, что при экстрагировании нескольких сортов бурых углей бензолом в аппарате Сокслета под давлением только в случае молодого бурого угля наблюдалось выделение небольших количеств газа и воды в интервале от 250 до 280°. Фишер и Шнейдер [36] показали, что экстрагирование бурого угля, проведенное при температурах от 155 до 260°, сопровождалось потерей газа. Однако было установлено, что потеря эта не достигала величин, найденных для торфа при тех же условиях. [c.163]

При 60° и 10 атм. давления смешанная культура термофильных цел-люлозоразрушающнх бактерий вместо уксусной кислоты образовывала смесь жирных кислот, в которых были обнаружены пропионовая, масляная и изомасляная кислоты. Вполне возможно, что увеличение давления повысит средний молекулярный вес кислот, но уже и полученный состав продуктов может объяснить состав легких фракций нефти. На основании проведенных работ можно сказать, что при температурах ниже 260° составные части растительных и животных остатков претерпевают следующие изменения 1) целлюлоза при действии бактерий дает кислоты, спирты и кетоны, превращающиеся в парафиновые углеводороды 2) жиры и воска под действием микроорганизмов омыляются и под влиянием глин образуют парафин и церезин 3) смолы, терпены и стерины дают под влиянием глин нафтены и ароматические углеводороды 4) протеины, повидимому, могут явиться основанием для азотистых соединений нефти и битумов 5) путь превращения лигнина не изучен. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология