Спектры раздельных локальных полей

Гомоядерные спектры раздельных локальных полей [c.457]

Рис. 7.3.1. Три схемы для получения спектров раздельных локальных полей в твердых телах с гомоядерными дипольными взаимодействиями, а — в ш1-области наблюдается обычный спектр (с анизотропными сдвигами и дипольными взаимодействиями), а в ш2-области положение линий определяется химическими сдвигами в уменьшенном масштабе б — обратная ситуация в — то же, что и в случае рис. б, но с использованием многоимпульсной последовательности без окон для дипольной развязки в период эволюции.

Рис. 7.3.5. Моделирование на компьютере 2М-спектров раздельных локальных полей для поликристаллического образца, содержащего изолированные пары спинов 15, с = Мв + к-Мв и = Мв- В расчетах использовались компоненты тензора

Использование в качестве объекта исследования микрокристаллических порошков является одним из привлекательных качеств 2М-спект-роскопии раздельных локальных полей, позволяющих обойтись без выращивания больших монокристаллов. В благоприятных случаях с помощью этого метода можно определять ориентацию тензора химического экранирования относительно осей молекулы, не прибегая к трудоемкой процедуре вращения кристалла. Поскольку в отсутствие усреднения, обусловленного молекулярным движением, оси тензора дипольного взаимодействия всегда совпадают с соответствующими межъядерными векторами, для привязки тензора экранирования к молекулярным осям достаточно определить относительную ориентацию тензоров экранирования и дипольного взаимодействия. В принципе относительная ориентация тензоров может быть установлена и из 1М-спектра, однако в 2М-спектроскопии точность измерений значительно выше [7.49]. [c.462]

Рис. 7.3.7. Вычисленные с помощью компьютера спектры особых точек в 2М-спект-рах раздельных локальных полей, соответствующие параметрам на рис. 7.3.5 без учета вклада от химического экранирования по вертикальной оси ол. (Из работы [7.49].)

При изучении веществ в твердом и жидкокристаллическом состоянии 2М-спектроскопия может быть применена для разделения химических сдвигов (анизотропных) и дипольных взаимодейстзий, при этом принципы разделения остаются теми же, что и в 2М-спектроскопии жидкостей. Такие спектры с раздельной записью дипольных мультиплетов и химических сдвигов, называемые спектрами раздельных локальных полей [7.38—7.40], могут дать информацию о структуре молекул, а также о взаимной ориентации тензоров химического экранирования и дипольного взаимодействия. [c.457]

Рис. 7.3.2. Спектры раздельных локальных полей протонов в монокристалле малоновой кислоты СН2(СООН>2. Слева сечения, параллельные оси шь из экспериментального спектра, полученного с импульсной последовательностью, изображенной на рис. 7.3.1, а. Сечения взяты на частотах четырех разрешенных химических сдвигов он, которые соответствуют четырем магнитно-неэквивалентным положениям протонов в кристалле. Справа теоретические спектры с учетом дипольного взаимодействия каждого из четырех неэквивалентных протонов с соседними протонами в решетке. Из совпадения спектров следует, что сигналы с Ш2 = Я и й относятся к протонам карбоксильной группы, а й и й" характеризуют метиленовые протоны. (Из работы [7.43].)

Рис. 7.3.4. Спектр раздельных локальных полей для монокристалла малоната аммония КЩООССНгСООН, полученный с помощью последовательности, изображенной на рнс. 7.3.3, но без многоимпульсной развязки в период эволюции. Сигнал от СНг-группы наблюдается в виде мультиплета из пяти линий со слабой центральной компонентой. Два вектора г/х в СН2-группе направлены под углом 78° и 164° относительно статического поля. (Из работы [7.39 .)

Напряженность поля, воздействующего при обычных условиях измерения на ориентацию протона, иллюстрируется данными табл. 5.27. Из нее следует, что дополнительные локальные поля, вызванные упомянутыми взаимодействиями, по сравнению с прило-Таблица 5.27 женным полем чрезвычайно малы. По поля, ВЛИЯЮЩИЕ НА ОРИЕНТАЦИЮ ЯДРА эхой причине раздельная оценка их [по уравнению (5.4.10)] влияния на спектр является отчасти [c.254]

Применение метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) для исследования молекулярных процессов в аморфных областях полимеров при нагружении. ЯМР является одним из методов, способных давать информацию об аморфных и кристаллических участках в полимере раздельно 477—480]. В спектре ЯМР для аморфно-кристаллических полимеров при температурах выше температуры их стеклования достаточно четко р-ыделяются две компоненты широкая и узкая [477—480] (рис. 146,а). Появление двух компонент в спектре обусловлено резкими различиями в интенсивности и характере молекулярного движения в кристаллических и аморфных областях полимера. Как известно [477—480], ширина ЯМР-спектра твердого полимера определяется, в основном, магнитным взаимодействием между протонами. Это взаимодействие приводит к тому, что любой из резонирующих протонов оказывается под действием двух магнитных полей внешнего поля (Я) ЯМР-спектрометра и внутреннего локального поля (ДЯ), созданного соседними протонами. Локальные внутренние поля, естественно, не являются неизменными по величине. Для разных протонов они различаются, поскольку различаются расположение и расстояние между атомами. Кроме того, локальные поля либо складываются, либо вычитаются из внешнего поля (Я АЯ). Это приводит к тому, что резонансное поглощение электромагнитных волн, строго определяемое напряженностью магнитного поля, фактически размазывается , а линия поглощения приобретает некую ширину. Так в ЯМР-спектрометре, работающем на частоте 30 Мгц, резонанс протонов наблюдается при напряженности поля, равной 7000 э, а резонансная линия для твердого полимера из-за действия внутренних локальных полей размазывается по полю примерно на 10- 15 Э- Это и есть широкая [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология