Положение протона

Отсюда следует, что существует такое значение кислотности среды (pH), при котором аминокислота в растворе находится в виде цвиттер-иона, т. е. суммарный заряд молекулы равен нулю. Значение pH, при котором это имеет место вследствие определенного положения протона в молекуле), называется изоионной точкой (p/ ). Точно так же, если при определенных экспериментальных условиях молекула не несет электрического заряда (например, не обладает электрофоретической подвижностью), значение pH, при котором это происходит, называется изоэлектрической точкой (р/е). Для водных растворов аминокислот [c.32]

Основываясь на современных исследованиях Н-связи, можно сделать предположение, что процесс поляризации существенно зависит от перемещения и положения протона Н-мостика в электрическом поле. Так, в работах [206, 660] при рассмотрении влияния среды на структурную форму комплекса с водородной связью (КВС) отмечается зависимость этой формы от диэлектрической проницаемости среды. При исследовании водородной связи О—Н---М обнаружено, что с повыщением диэлектрической проницаемости раствора происходит переход КВС из молекулярной формы в ионную с последующей диссоциацией комплекса при более высоких значениях е раствора [660, 661]. Существенно, что перенос протона вдоль Н-связи в КВС, как установлено в работе [662], вызывается реорганизацией среды. Хотя влияние среды на связь О—Н---0 мало изучено, высокая подвижность протонов в структуре льда все же д ет основание предполагать, что в образуемых при определенных величинах сорбции КВС возможна миграция протона Н-связи. [c.246]

Таким образом, анализ диэлектрических изотерм сорбции воды на гидрофильных материалах в области малых величин сорбции показывает, что наблюдаемые для различных материалов зависимости г = Ца) могут быть объяснены с помощью двух основных видов поляризации ориентационной, обусловленной ориентацией сорбированных молекул и полярных групп сорбата, и протонной, связанной с изменением положения протона Н-мостика. При этом характер зависимости е = /(а) определяется изменением подвижности сорбированных молекул и протонов в процессе сорбции. [c.248]

Подобным же образом таутомеризация имидазольной группы, присутствующей в большинстве белков, связана с резонансом имидазолий-катиона. Представим себе, что протон при взаимодействии со структурой А [уравнение (2-6)] присоединится к атому азота, находящемуся в 1-м положении тогда вследствие резонанса положительный заряд немедленно распределится между обоими атомами азота. Это придаст кислотные свойства протону при атоме азота, находящемся в 3-м положении, протон диссоциирует и образуется таутомер В. Таутомеризации [c.79]

Если обмен отсутствует или осуществляется редко, в спектре ЯМР возникают два различных сигнала, отвечающих положениям протонов АН и НВ. С увеличением скорости обмена эти отдельные сигналы постепенно сливаются в одну узкую линию, которая располагается в промежутке между исходными (рис. 8.24). Отвечающая ей средняя частота Тср находится из соотношения [c.218]

Еще в 1939 г. А. И. Шатенштейн теоретически обосновал необходимость выделения протонных кислот в отдельный класс веществ. Основанием для выделения реакции обмена одного из катионов — протона в отдельную группу является особое положение протона в периодической системе элементов Менделеева. Так же как электрон представляет собой элементарную, отрицательно заряженную частицу, так и протон является элементарной, положительно заряженной частицей, не имеющей во внешней оболочке электронов. Благодаря этому энергия присоединения протона к молекулам и ионам значительно отличается от энергии присоединения других катионов. [c.289]

Положение протона в переходном состоянии можно определить с помощью исследования дейтериевых изотопных эффектов [12]. Приведенный выше механизм переноса протона, а также то обстоятельство, что максимальный изотопный эффект наблюдается в том случае, если протонный перенос осуществляется наполовину [4], позволяют сделать вывод, согласно [c.99]

Для производных бензола константы спин-спинового взаимодействия зависят от положения протонов в молекуле относительно друг друга, а именно 7,0—9,2 Гц [c.133]

Применение теоремы о вириале. Рассмотрим теперь систему, состоящую из двух атомов с — атом гелия, й — атом водорода. С позиций классической электростатики эта система может быть представлена схемой, изображенной на рис. 4. Начало координат расположим в точке, где помещается ядро атома гелия. Радиусы-векторы г . Гг, Гд и r = И определяют одно из возможных положений протона и электронов по отношению к ядру гелия. Между частицами действуют [c.51]

Х... для некоторых Н-связей, а также сведения о положении протона. Эти данные носят отрывочный характер, в особенности для Н-связей в жидкой фазе. [c.64]

В общем случае субстрат (или несколько субстратов) может быть участником довольно сложной системы кислотно-основных равновесий, т. е. существовать в нескольких формах, отличающихся числом и положением протонов, только одна из которых, как правило, оказывается реакционноспособной. Концентраиия любой из форм пропорциональна полной концентрации субстрата 8, и выражение (VI.38) сохраняется в силе с той лишь разницей, что зависимость а и, тем самым, /г фф от pH илн становится более сложной. [c.339]

Схема, приведенная в уравнении (10-2), иллюстрирует еще одно свойство, часто наблюдаемое у гемопротеидов. N—Н-группа имидазола связана водородной связью с С=0-группой остова пептидной цепи. Далее уже нетрудно представить себе цепь изменений, порождаемых оксигенированием, включая изменение в положении протона, участвующего в упомянутой водородной связи, и дальнейшее перераспределение заряда в сети водородных связей белка ). [c.368]

Вращение электронов, особенно л-электронов, около соседних ядер создает поле, которое может как ослаблять, так усиливать приложенное к протону внешнее поле в зависимости от положения протона (рис. 13.4). Если индуцированное поле противоположно приложенному полю, протон экранирован, как уже говорилось выше. Если индуцированное поле усиливает приложенное, то поле, в котором находится протон, больше приложенного и говорят, что протон дезэкранирован. [c.408]

Таутомерными называют подвижные равновесия, связывающие несколько изомерных форм одного соединения. Наиболее часто встречаются прототропные бинарные таутомерные равновесия, т. е. равновесия между двумя формами, отличающимися положением протона. [c.151]

Эта неоднозначность в определении положения протона в переходном состоянии присуща всем реакциям, протекающим по механизму общего кислотно-основного катализа. Для решения этой проблемы можно использовать различные подходы. [c.126]

Положение протона в переходном состоянии реакций общего катализа [c.132]

Как видно из рис. 150, совокупность потенциальных кривых 1 и 2 образует энергетический барьер, разделяющий равновесные положения протона в ионе НзО" и в состоянии адсорбированного атома. Таким образом, элементарный акт разряда в теории Гориути — Поляни связан с движением протона вначале по кривой 1 до [c.277]

Ион НзО может подходить к отрицательно заряженной поверхности электрода только до некоторого расстояния, определяемого его эффективным радиусом. Дальнейшее приближение протона к поверхности будет сопряжено с растяжением связи —ОН , а потому потребует затраты значительной энергии. Зависимость потенциальной энергии протона в адсорбированном ионе гидроксония от расстояния до электрода должна поэтому иметь вид кривой с минимумом при некотором равновесном расстоянии Я = (см. кривую 1 на рис. 150, а). В свою очередь потенциальная кривая адсорбированного атома также должна проходить через минимум в зависимости от расстояния до электрода (кривая 2 на рис. 150, а). Положение минимума при / = / н на этой кривой соответствует равновесному состоянию связи Ме—Н. Как видно из рис. 150, совокупность потенциальных кривых 1 м 2 образует энергетический барьер, разделяющий равновесные положения протона в ионе НзО" и в состоянии адсорбированного атома. Таким образом, элементарный акт разряда в теории Гориути — Поляни связан с движением протона вначале по кривой 1 до точки пересечения (растяжение связи И —ОН2), а затем вдоль кривой 2 (переход растянутой связи Ме—И к своему равновесному состоянию). Координатой реакции здесь является расстояние, перпендикулярное поверхности электрода. [c.294]

Таким образом, сигналы в сильном поле относятся к трем неэквивалентным протонам, находящимся в спин-спиновом взаимодействии между собой. На этом основании можно исключить структуры, содержащие цикло-пропеновое кольцо, так как в них имеются только два типа протонов, а не три. Из производных же метиленцикло-пропана единственной структурой, удовлетворяющей всем приведенным спектральным характеристикам, является 2-фенил-1 -дихлорметилен циклопропан. Положение протонов А, В и X в молекуле хлорида показано ниже [c.225]

Отражение рентгеновских лучей от атомов происходит в результате взаимодействия излучения с электронами, поэтому определяемые рентгенографически центры атомов являются центрами тяжести электронных оболочек. Лля многоэлектронных атомов эти центры практически совпадают с ядрами, для легких атомов положения ядер могут заметно отличаться. Положение протонов, у которых отсутствуют электронные оболочки, вообще ие может быть установлено рентгеноструктурным анализом. Для решения этой задачи используют метод исследования, основанный на дифракции нейтронов. Пучки нейтронов получают с помощью атомного реактора. В отличие от рентгеновских лучей нейтроны не взаимодействуют со спаренными электронами , но они отражакугся атомными ядрами. [c.154]

Ароматические циклические системы, отличающиеся от бензола, имеют номер 19 с указанием в круглых скобках названия ядра и положения протона. Кроме того, указывается код заместителя в ортоположении. Например, код протонов, непосредственно связанных с ядром, в молекуле 2,5-диметилпи-разина следует записать в виде 19-(пиразинил-2,5)-А. [c.164]

ЧТО спектр ЯМР имеет собственный временной фактор если протон меняет свое окружение медленнее чем 10 с , в спектре наблюдаются отдельные сигналы для каждого положения протона. Например, если скорость вращения вокруг связи С—N в N,N-димeтилaцeтaмидe не превышает 10 оборотов в секунду, две Ы-метильные группы будут иметь разные химические сдвиги, так как они неэквивалентны одна из них нахо- [c.293]

Хорошо известно, что адамантан и его 1-галогенопроизводные, например 50, легко дают стабильный третичный 1-адамантил-катион (26) [8а,Ь], Как уже говорилось выше, повышенная стабильность этого катиона связана с участием удаленных иентров молекулы в дслокализаиии заряда. Характер ЯМР-спектров соединения может служить чувствительным индикатором эффектов делокализации заряда. Так, в ряду алифатических третичных карбениевых ионов наличие положительного заряда в молекуле приводит к слабопольному сдвигу сигналов протонов групп, связанных с заряженным атомом (по отношению к их положению в спектре ковалентного предшественника). Величина этого эффекта снижается в зависимости от положения протона относительно центрального атома карбения в порядке р у а 5. В случае катиона 26 [c.388]

Энергия образования системы с водородной связью из разъединенных подсистем меняется в широких пределах от 5 кДж/моль до -150 кДж/моль. К числу наиболее прочных соединений относятся ионные образования типа (НгО-Н-ОНг) , где существенную роль играют прежде всего электростатические взаимодействия. В катионе Н502 протон равноудален от обоих ядер атомов кислорода в равновесном положении. На потенциальных поверхностях подобных соединений часто имеются две более или менее эквивалентные ямы, когда протон находится ближе к А или ближе к В, разделенные относительно невысоким барьером, через который протон может туннелировать. Особенно велика роль этого процесса в циклических димерах, где каждая молекула образует две водородные связи . В катионах (Н20) Н также имеются два эквивалентых положения протона. И хотя соединения со связью типа водородной образуются и другими атомами, например Ы, тем не менее вся совокупность факторов, ведущих к возникновению водородной связи, наиболее благоприятна именно в случае протона. [c.480]

Прототропное равновесие. Равновесие меящу структурами, которые отличаются лишь местом присоединепия протона. Обычно они отличаются не только положением протона, но и расположением простой и кратной связей. Примерами прототропного равновесия являются кето-енольная таутомерия и енамин-иминное равновесие. Приведенное ниже равновесие алкина и аллена, катализируемое основанием, является другим примером прототропного равновесия. [c.381]

Так как рассматриваемые каталитические системы проявляют, в основном, Н-активность, напомним некоторые положения протонного катализа. Установлена прямая связь между функцией кислотности Н нанесенных кислот и количеством связанной кислоты [175]. В свою очередь, активность (Ig К) таких катализаторов находится в прямолинейной зависимости от Н Ig К = (1-5)Hq + onst, где 5 = 0 для гомогенных реакций, а для каталитических реакций на твердых кислотах величина (1-5) характеризует подвижность протона на их поверхно- [c.55]

А...Н), расстояния R между А и В и набора координат д, описывающих неравновесную сольватацию пары АН...В. Переход между термами U/и происходит в соответствии с принципом Франка-Кондона. Изменение электронного состояния происходит намного быстрее (за время с), чем меняется положение протона (время 10 с) и положение окружающих пару АН...В молекул растворителя (время 10 2-10 з с). Поэтому перераспределение электронной плотности на реагирующих частицах происходит практически при фиксированньпс координатах ядер и возможно тогда, когда AU близка к нулю. Переход системы из начального в конечное состояние возможен двумя принципиально различными путями. [c.495]

Первое доказательство того, что аминофосфазен может фигурировать в качестве донора при образовании молекулярных комплексов, было получено Боде с сотрудниками [111], которые пропускали газообразный хлористый водород через раствор аминофосфазена в органическом растворителе и получили сольваты с хлористым водородом. Подобные сольваты были получены при использовании хлорной кислоты в растворе уксусной кислоты, однако положение протонов в молекуле было исследовано только в последнее время. Обычно считают, что протон расположен у атома азота, входящего в кольцо [19, 20, 120]. В процессе аминолиза были также выделены солянокислые производные. Эти соединения описаны в литературе [17, 85, 111, 119, 120, 122]. Сольваты с протонными кислотами, а также с другими акцепторными молекулами, например с трифторидом брома, тетрациано-этиленом или иодом, свободно получают в виде кристаллических [c.49]

Есть, однако, основания полагать, что водородная связь представляет собой не просто очень сильное диполь-дипольное взаимодействие. Небольшая длина водородных связей свидетельствует о существенном перекрывании вандерваальсовых радиусов, что должно сопровождаться появлением сил отталкивания, если только последние не будут тем или иным образом компенсироваться. Кроме того, в рамках дипольной модели не удается объяснить существование симметричных водородных связей типа Р -Н---Р . Если расстояние между X и V достаточно мало, то перекрывание орбиталей связи X—Н и электронной пары У может привести к образованию ковалентной связи. Согласно уравнению (2.8), такую ситуацию можно описать с помощью двух протомерных структур, отличающихся друг от друга только положением протона [c.39]

Так называемое правило карбонильной плоскости позволяет дифференцировать протоны, расположенные за кетонной группой или перед ней [408, 410, 411]. Если представить себе плоскость, перпендикулярную плоскости С(а)—СО—С(а-) и проходящую через карбонильный атом углерода, то величина Аб(ИАРС) будет положительной у протонов, расположенных перед этой плоскостью (т. е. ближе к атому кислорода), и отрицательной у протонов, находящихся за ней. Например,, Аб(ИАРС) протонов 10-метильной группы терпенового кетона пулегона положителен, а протонов 7- и 9-метильных групп — отрицателен, поскольку первая метильная группа расположена перед карбонильной плоскостью, а две другие — за ней [412] Аналогичные результаты были получены и при изучении кам форы, сигналы протонов 10-метильной группы которой в бензо ле (относительно тетрахлорметана) смещаются в слабое поле а протонов 8- и 9-метильных групп — в сильное поле [412]. Дру гие примеры применения правила карбонильной плоскости мож но найти в работе [408]. Интересно, что если в качестве раство рителя вместо бензола взять гексафторбензол, то наблюдается обратная зависимость Аб(ИАРС) от положения протона в молекуле [412, 413]. [c.479]

Вторая проблема заключается в определении положений протоной относительно линии О—О. В модификации льда-Ih углы О—О—О близки к 109 /2°, но данные нейтронографического исследования показывают, что атомы водорода лежат немного в стороне от этих линий, так что их позиции соответствуют углу Н—О—Н, равному / 105°. Неискаженное тетраэдрическое расположение четырех ближайших атомов кислорода достигается благодаря случайной ориентации молекул в структуре в целом. Ранее уже отмечалось существование очень большого диапазона значений углов в модификации льда-V с неупо- [c.387]

Структура Th(0H)2S04 (рис. 311) построена из тетраэдрических SOI-и сферических ОН--анионов. Сферическая симметрия приписывается гидроксилу из-за трудности определения положения протона. Координационное число Th + равно 8 (40Н и 40 из сульфатных ионов). [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология