Ацетали ненасыщенные получение

Процессы, в которых альдолизация совмещена (в одном реакторе) с разложением циклических ацеталей и дегидратацией альдоля. Образующийся ненасыщенный альдегид далее подают на гидрироцание (получение 2-этилгексанола). В этом случае обе реакции катализируют щелочью и проводят при повышенной температуре (100—130°С), чем обеспечивается небольшая длительность реакции (0,5—1 ч). Положительной стороной такого процесса кром интенсификации и снижения числа реакторов являются его необратимость и возможность достижения почти полной конверсии реагента. При этом ненасыщенный альдегид не способен играть роль метиленовой компоненты, вследствие чего даже при высокой степени конверсии получается достаточно хорошая селективность. Для этих процессов используют реакторы разных типов— змеевиковый, пустотелую колонну с выносным охлаждением и др. Пример такой технологии дальше рассмотрен для получения 2-этнлгексанола. [c.581]

Недостаток всех А. п.— склонность к деполимеризации и окислительной деструкции. С увеличением мол. массы заместителей в боковых цепях устойчивость к деструкции снижается. Связь С — О в А. п. поддается гидролизу и ацидолизу. Низкую термич. стабильность А. п. удается существенно повысить 1) путем блокирования концевых гидроксильных групп макромолекул (напр,, метилированием или ацетнлированием) 2) получением сополимеров альдегидов с циклич. эфирами, ацеталями или эпоксисоединениями. Одпако модифицированные таким образом А. п. неустойчивы к термоокислительной деструкции. Поэтому в них добавляют антиоксиданты (аромктич. амины или фенолы) и вещества, способные связывать выделяющиеся при деструкции альдегиды. Для йолучения трехмерных А. п. альдегиды сонолиме-ризуют с диальдегидами или с ненасыщенными альдегидами — акролеином, кротоновым альдегидом (см. Диальдегидов полимеры). Из всех А. п. в промышленном масштабе пока производят только полиформальдегид. [c.50]

Получение ацеталей а,Р-ненасыщенных альдегидов осложняется тем обстоятельством, что при этом образуется еще р-алкоксиацеталь за счет присоединения спирта к двойной связи альдегида с последующим превращением в ацеталь. Так, при обработке, напрнмер, акролеина этанолом в присутствии хлористого водорода продуктом реакции является смесь ацеталей акролеина и Р-этоксипропионового альдегида (СОП, 3, 88). Однако при использовании нитрата аммония и ортомуравьиного эфира ацеталь можно приготовить с 80%-ным выходом (СОП, 4, 70). При взаимодействии кротонового альдегида с этиловым спиртом образуется этилацеталь Р-этокси-масляного альдегида [c.356]

Альдегиды и кетоны в присутствии кислот или кислот Льюиса как катализаторов взаимодействуют с ортоэфирами, образуя равновесную систему, как показано на схеме (346). Эта реакция служит удобным методом получения ацеталей [296] положение равновесия, которое можно сдвинуть вправо добавлением спирта Р ОН, в данном случае гораздо более способствует выделению ацеталя, чем при катализируемой кислотами реакции между кетоном Р Н СО и спиртом Р ОН. Реакцию используют также как общий метод получения диоксаланов схема (347) , а также для синтеза ацеталей из а,р-ненасыщенных альдегидов схема (348) [c.369]

Крупный химик-органик и технолог. Член-корреспондент ЛН СССР. Лауреат Государственных премий СССР. В 1948—1953 гг. директор Института высокомолекулярных соединений АН СССР. Основные исследования посвящены синтезу фенолформальде-гидных смол и полимеров на основе виниловых соединений, простых эфиров целлюлозы, полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соединений, получению поливинилового спирта и его ацеталей, созданию ряда новых промышленных химических материалов [c.110]

З-Метилбут-З-ен-1-ол (2) в результате протонотропной изомеризации, катализируемой кислотами, превращается в 3-метилбут-2-ен-1-ол (3), а его последующее дегидрирование нагреванием над медью приводит к бутеналю (4). На четвёртой стадии осуществляют ацетализацию альдегида (4) спиртом (3), а полученный ацеталь (5) подвергают термическому расщеплению по одной из С—О связей. Образуется простой эфир (6), который, претерпевая перегруппировку Кляйзена, превращается в ненасыщенный альдегид (7). На завершающей стадии происходит электроцик-лическая перегруппировка Коупа этого альдегида (через переходное состояние А), конечным результатом которой является более устойчивый термодинамически целеюй продукт (1). [c.83]

Известные ненасыщенные ацетали обязаны своей ненредель-ностью главным образом альдегидной части [13, 14]. Число ацеталей, полученных из непредельных спиртов, невелико [15], так как старые методы синтеза этих ацеталей были неудовлетворительны. [c.201]

Осн. работы посвящены изучению процессов получения фенолоаль-дегидных смол (с 1929), синтезу и изучению полимеров виниловых соед., в частности винилацетата, простых эфиров целлюлозы (1930— 1941), полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соед. (1950—1960). Разработал (1945— 1950) метод произ-ва поливинило-вого спирта и его ацеталей. [c.447]