Ацетали выделение из смеси

Обзор методов получения ацеталя акролеина был помещен в предыдущих сборниках . Приведенная выше пропись является видоизменением способа, описанного в одном из германских патентов . Имеются указания на то, что при взаимодействии акролеина с этиловым спиртом в присутствии хлористого водорода з образуется смесь веществ, из которой не может быть, выделен ацеталь акролеина . [c.71]

Существенную часть дальнейшего процесса (вообще наименее изученного) составляет, повидимому, дальнейшее окисление основной массы непрореагировавшего углеводорода, индуцированное продуктами холодного пламени. Важную роль среди последних играют радикалы, образовавшиеся при распаде перекисей, и ацеталь-дегид, окисление которого также приводит к образованию перекисей и перекисных радикалов типа СНзСО(ОО)—. Есть основание полагать, что вторая стадия также завершается по истечении некоторого периода индукции Т2 взрывным распадом перекисей, аналогичным прежнему, но с тем различием, которое налагает на процесс вовлечение в окисление большей массы исходного горючего и значительно ббльшая максимальная концентрация накопленных перекисных продуктов. Возникающий при этом особый тип пламени — промежуточный между холодным и горячим пламенем. Реакция идет в нем, так же как в холодном пламени, не до конечных продуктов СОд и П2О, а до СО, на что указывает меньшее, против теоретического, повышение давления и температуры, а также значительно большее против теоретического увеличение числа молекул при сгорании. Но степень разогрева в этом пламени уже велика и соответствует выделению приблизительно половины полной энергии сгорания. Это, как мы его условно назовем, вторичное холодное пламя распространяется за счет частично передачи тепла, частично диффузии активных центров со скоростью, значительно превышающей скорость первичного холодного пламени , и оставляет за собой нагретую до высокой температуры смесь СО, неиспользованного кислорода и активных центров. При достаточно высокой концентрации последних происходит цепочечно-тепловой взрыв этой смеси, рождающий настоящее горячее пламя. [c.196]

В результате окисления сжиженных газов можно получить оксидат, представляющий сложную смесь различных кислородсодержащих продуктов. В частности, из 1 та сырья получается примерно 85 кг метанола, 250 кг формальдегида, 110 кг ацеталь-дегнда. Однако трудности в создании эффективной схемы разделения оксидата препятствуют широкому распространению этого процесса в СССР. В дальнейшем строительство установок окисления углеводородного сырья будет иметь место лишь в том случае, если затраты на выделение отдельных продуктов будут ниже, чем экономия на сырье. [c.10]

Одиако в большинстве случаев синтез на основе кетонов дает п гохне результаты, что, повидимому, объясняется тем, что кетопы вяло реагируют с аминоацеталем при образовании оснований Шиффа. Были сделаны попытки провести синтез с ацетофеноном и бензофеноном без выделения конденсации в отдельную стадию для этого смесь кетона и амино ацеталя непосредственно добавляли в горячую серную кислоту [2]. В результате были выделены изохинолины. ио с низким выходом. [c.223]

Алкилполигликозиды (АПГ), разработанные фирмой Staley Со, дочерним предприятием Яеи е/, получают ацетилированием кукурузного сиропа глюкозы [76-78]. Изначально процесс состоял из кислотно-катализируемой реакции глюкозы с бутанолом с первичным образованием бутилацеталя, который обеспечивает совместимость и смешиваемость жирных спиртов, выделенных из пальмового, кокосового и пальмоядрового масел. В дальнейшем бутильные производные подвергаются трансацетилирова-пию с нужным жирным спиртом, в ходе которого наиболее низкокипящий бутанол последовательно удаляется из реакционной смеси. В результате этого метода получается более сложная смесь продуктов, чем в случае прямой реакции с жирными спиртами, используемой в производстве. Промышленный продукт — это смесь, в которой представлены полисахаридные звенья от 1 до 3, что говорит о конденсации глюкозы в ходе процесса (уравн. 1.26). Продукты растворяются в воде и предлагаются в виде 50%-ного раствора. В промышленности они используются в композициях в качестве синергетических соПАВ с анионными ПАВ для очищения кожи амфотерными — для шампуней и гелей для душа а также с сульфированными метиловыми эфирами для приготовления жидких моющих средств. Они не проявляют точки помутнения и не загустевают под действием электролитов. Они разлагаются при нагревании, и поскольку являются ацеталями — гидролизуются при pH ниже 3. Их ГЛБ лежит в диапазоне от И до 15, поверхностное натяжение составляет примерно 30 мН/м, а натяжение на границе раздела фаз с углеводородами — порядка 1 мН/м. [c.38]

По предложению С. Н. Ушакова, выделение чистого полимера может быть осуществлено значительно более эффективным солевым методом . Полученный реакционный раствор ацеталя смешивают в мешателе с большим избытком дисперсной соли (НаС1). Затем при подогреве и включении вакуума отгоняют практически всю летучую часть (при работающей мешалке). Оставшуюся смесь ацеталя с солью многократно обрабатывают водой. Соль растворяется и отделяется, таким образом, от полимера, который тщательно промывают и в диспергированном виде переносят с водой на центрифугу. Отжатый и снова промытый полимер поступает на сушку. Этот способ дает возможность избежать главных затрудне- [c.307]

Наиболее распространенным способом получения поливинилового спирта является шелочное омыление метанольного раствора поливинилацетата. Обычно для омыления пользуются реактором из нержавеющей стали, который снабжен лопастной мешалкой, рубашкой для горячей и холодной воды и прямым холодильником, В реактор загружают метанол, содержащий небольшое количество воды, и при перемешивании добавляют 20%-ный метанольный раствор поливинилацетата, после чего в реакционную смесь также при перемешивании вводят тонкой струей раствор NaOH или КОН, Температура реакционной с.меси 28—30° С, общее весовое соотношение спирта и щелочи около 100 0,5, Через 1,5—2 час происходит выделение геля поливинилового спирта, затем в смесь вливают новую порцию раствора поливинилацетата. В конце процесса поднимают температуру смеси до кипения (т. е. до 57—58° С), приливают дистиллированную воду и отгоняют метанол, заменяя его дистиллированной водой. При 2%)-ном содержании метанола раствор разбавляют водой до требуемой концентрации и фильтруют через ткань. Полученный водный раствор поливинилового спирта применяется для производства ацеталей. Если же после окончания процесса омыления дистиллированная вода не прибавляется, то поливиниловый спирт выпадает в осадок в виде хлопьев или порошка, который отделяют от жидкости, промывают и сушат. Чистый поливиниловый спирт не имеет вкуса и запаха плотность его 1,2—1,3 г/сж (в зависимости от содержания ацетильных групп). [c.153]

Возможность использования диалкилсульфитов для ацетализации альдегидов и кетонов была обнаружена в 1931 г. [375]. Этот метод аналогичен получению ацеталей с помощью ортоэфиров и тетраалкоксисиланов. На 1 моль карбонильного соединения используют 2—3 моля спирта и 1,1 моля диалкилсульфита, добавляют кислый катализатор и кипятят смесь до прекращения выделения сернистого газа. В отсутствие спирта реакция не идет. В результате реакции всегда получается ацеталь использованного спирта. Так, при реакции диметилсульфита с бензальдегидом в -бутамоле получается с выходом 80% ди-к-бутилацеталь бензальдегида [c.74]

Выходы ацеталей (или альдегидов, если реакционная смесь подвергается гидролизу без выделения ацеталя) зависят до известной степени от строения реагента Гриньяра, однако наиболее важным фактором являются условия реакции и обработка образующейся реакционной смеси. При правильно подобранных условиях выходы ацеталей превышают 50% в расчете на реагент Гриньяра и в ряде случаев достигают 80—95%). Детальный ход реакции не изучен, но качественные наблюдения позволяют прийти к заключению о том, что процесс протекает сложно. Так, прибавление орто-эфира к эфирному раствору реагента Гриньяра с последующей обработкой смеси приводит к низким выходам ацеталей. Выходы существенно повышаются, если перед обработкой смесь прокипятить в течение нескольких часов, и достигают максимальных, если провести отгонку эфира от реакционной смеси и осторожно нагреть остаток до начала бурной экзотермической реакции. До начала нагревания эфир можно заменить на бензол или толуол, однако это не улучшает выходов, а лишь умеряет экзотермическую реакцию [866, 873, 909, 935]. Эти особенности реакции затрудняют применение ее в крупномасштабных синтезах. [c.105]

В случае эфира (IV6) был выделен Z-изомер (Иб), а из эфира (IVa) была получена смесь Е, Z-изомеров (1а, б) в соотношении 1 1. Можно было предположить наличие изомеризации в условиях этой реакции. Такая изомеризация действительно была найдена нами нри исследовании реакции триметилбромсилана с эфиром (IVa). Контроль за ходом реакции по ПМР-спектрам показал, что после смешивания реагентов при —30° в реакционной смеси преобладал -изомер (1а). ПМР-спектр реакционной смеси после 5-часового стояния при комнатной температуре свидетельствовал о практически полном превращении. Ё-изомера (1а) в Z-кетен-ацеталь (16), При фракционировании последний был выделен с выходом 53%. Таким образом, в этом случае, как и при взаимодействии [c.78]

Изомеризация -кетенацеталя (1а) в Z-кетен-ацеталь (16). Метод В. Смесь 1.7 з -кетенацеталя (1а), 0.12 з триметилбромсилана и 0.3 з бромной ртути выдерживали при комнатной температуре, периодически контролируя состав реакционной смеси по ПМР-спектрам. Через 14 часов -изомер полностью перегруппировался в Z-кетенацеталь (16), который после фракционирования был выделен с выходом 1.3 г (75%), т. кип. 75—76° (17 мм), пл 1.4282. [c.80]

В растворе в безводном серпом эфире винилэтиловый эфир легко окисляется пербензойной кислотой. Окисление сопровождается большим выделением тепла, так что реакционную смесь необходимо охлаждать при этом образуется окись этоксиэтилена — внутренний ангидрид полуацеталя гли-кольальдегида. Его строение было установлено как кислым гидролизом, который приводит к образованию гликольальдегида и его полимера, так и превращением окиси этоксиэтилена в димерный ацеталь гликольальдегида спиртовым раствором хлористого водорода [15981. [c.337]

Полимеризация ацеталей в присутствии хлоридов металлов сопровождается интенсивным выделением тепла, поэтому необходимо непрерывно охлаждать реакционную смесь. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология