Ацетализация альдегидов

В то же время ацетализация альдегидов, меченных О, привела к ацеталям, не содержащим тяжелый кислород [15]. Эти данные согласуются с полученными ранее. [c.20]

АЦЕТАЛИЗАЦИЯ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ [c.53]

Для ацетализации альдегидов и кетонов, не изменяющихся в условиях реакции, были предложены и использованы многие агенты, прежде всего спирты, ортомуравьиный эфир и его производные, тетраалкоксисиланы. В качестве катализаторов в этих случаях применяют, как правило, кислоты. Разработаны также некоторые способы ацетализации в нейтральных или щелочных средах, например диметилсульфатом. [c.53]

Общий способ ацетализации альдегидов п кетонов ортоэфирами был разработан и пред.ложен еще в конце прошлого века [191— 200]. Суть метода состоит в том, что альдегид или кетон обрабатывается в спиртовом растворе небольшим избытком ортоэфира в присутствии кислых катализаторов (минера,льных кислот, органических сульфокислот, солей тина хлористого аммония, нитрата аммония, хлорного железа и пр. [191—202]). Метод особенно широко используется для ацетализации кетонов и а, -ненасыщенных альдегидов. [c.63]

Таким образом, можно полагать, что диметил сульфит служит прежде всего для связывания воды, выделяющейся в процессе ацетализации альдегида спиртом. [c.74]

Метод Фищера является простейшим из известных и состоит во взаимодействии моносахарида с соответствующим спиртом в присутствии небольших количеств хлористого водорода. Этот метод является простым перенесением обычного метода ацетализации альдегидов на моносахариды. и пригоден только для получения простейших гликозидов. Поскольку при реакции в растворе находится свободный моносахарид, представляющий собою равновесную тауто.мерную смесь различных циклических форм, каждая из которых, реагируя со спиртами, может дать соответствующий гликозид, при синтезе Фишера в обычных условиях получается с.месь гликозидов с фуранозной (фуранозицы) и пира-нозной (пиранозиды) структурой, например [c.85]

Ацетализация альдегидов и кетонов готовыми эфирами орто.муравь-иной кис.поты требует соблюде.чия вполне определенных y JЮBий опыта. Эфир ортомуравьиной кислота сам по себе не действует на альдегиды и кетоны ни на холоду, ни при нагревании, а также в присутствии спирта. [c.233]

Так же как эфиры ортомуравьиной кислоты, Гельферих и X а у 3 е и т многих случаях применяли д.вд ацетализации альдегидов и кетонов эфиры ортокремневой кислоты. Преимущество способа заключается в легкой доступности слолшых эфиров ортокремневой кислоты, недостаток же в to.w, что ои применим не во всех случаях. Образование анета.пей происходит только в спиртовом рас-т в о р е при действии кислот или кисло реагирующих веществ. [c.237]

В прюутствии кластеров в тех же условиях первичные алифатические спирты окисляются о образованием альдегидов, сложных эфиров н ацеталей. Вторичные спирты окиоляютоя в кетоны, не подвергающиеся дальнейшм превращениям. Кроме реакций, протекающих о участием молекулярного О2, в растворах гигантских кластеров в атмосфере Аг происходит окислительно-восстановительное диспропорцио-нирование алифатических альдегидов в соответствующие сложные эфиры, а также ацетализация альдегидов. [c.40]

Методы синтеза ацеталей можно разделить на две группы. К первой группе относятся методы непосредственной ацетализации альдегидов и кетонов и получение ацеталей из производных альдегидов или кетонов. Вторая группа включает все способы введения ацетальной группы в молекулу, не содержащую карбонильной группы. [c.53]

Ацетализация альдегидов и кетонов спиртами — один из наиболее старых методов получения ацеталей. Эта реакция обратима и проходит по общей схеме [c.53]

Выяснение связи между строением реагирующих компонентов и образованием ацеталей явилось предметом ряда исследований [1—8]. Было установлено, что равновесие сдвинуто в сторону ацеталей при ацетализации альдегидов и в сторону карбонильного соединения при ацетализации кетонов. Сдвиг равновесия в сторону карбонильного соединения наблюдается также в случае перехода от первичного ко вторичному и далее третичному спиртам. [c.53]

Возможность использования диалкилсульфитов для ацетализации альдегидов и кетонов была обнаружена в 1931 г. [375]. Этот метод аналогичен получению ацеталей с помощью ортоэфиров и тетраалкоксисиланов. На 1 моль карбонильного соединения используют 2—3 моля спирта и 1,1 моля диалкилсульфита, добавляют кислый катализатор и кипятят смесь до прекращения выделения сернистого газа. В отсутствие спирта реакция не идет. В результате реакции всегда получается ацеталь использованного спирта. Так, при реакции диметилсульфита с бензальдегидом в -бутамоле получается с выходом 80% ди-к-бутилацеталь бензальдегида [c.74]

З-Метилбут-З-ен-1-ол (2) в результате протонотропной изомеризации, катализируемой кислотами, превращается в 3-метилбут-2-ен-1-ол (3), а его последующее дегидрирование нагреванием над медью приводит к бутеналю (4). На четвёртой стадии осуществляют ацетализацию альдегида (4) спиртом (3), а полученный ацеталь (5) подвергают термическому расщеплению по одной из С—О связей. Образуется простой эфир (6), который, претерпевая перегруппировку Кляйзена, превращается в ненасыщенный альдегид (7). На завершающей стадии происходит электроцик-лическая перегруппировка Коупа этого альдегида (через переходное состояние А), конечным результатом которой является более устойчивый термодинамически целеюй продукт (1). [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология