Константы для диффузии металлов в солях

Таблица 2.2.25 Константы диффузионного соотношения (2.2.2.14) для диффузии металлов в солях

КОНСТАНТЫ ДИФФУЗИОННОГО УРАВНЕНИЯ 0 = 0ое ДЛЯ ДИФФУЗИИ металлов в солях [c.932]

КОНСТАНТЫ ДИФФУЗИОННОГО УРАВНЕНИЯ 0=0о ДЛЯ ДИФФУЗИИ МЕТАЛЛОВ В СОЛЯХ [c.932]

Для очень многих случаев растворения солей и металлов в воде и водных растворах рядом исследователей, со времени классических работ Нернста и Бруннера, показано, что эти процессы протекают по диффузионному закону. Процессы растворения практически всегда обратимы. В диффузионной области у поверхности устанавливается концентрация, отвечающая насыщению. Скорость растворения пропорциональна разности между этой концентрацией и концентрацией вещества в растворе, причем роль коэффициента пропорциональности в диффузионной области играет константа скорости диффузии. В большинстве случаев кинетика таких процессов изучалась в условиях, когда движение жидкости создавалось посредством перемешивания мешалкой,— условия, достаточно неопределенные в гидродинамическом отношении. Степень увлечения жидкости вращением мешалки в силь- [c.67]

Изучение расплавленных электролитов производилось с помощью самых различных методов. К ним относятся определение теплоты и энтропии плавления, измерение дифракции рентгеновских лучей, снятие спектров комбинационного рассеяния и УФ-спектров, измерение молярного объема, электропроводности, вязкости, давления пара, криоскопических констант, сжимаемости, показателя преломления, диффузии, чисел переноса, э. д с. ячеек, поверхностного натяжения, теплоемкости и исследование равновесий соль — металл. Эти методы в той или иной мере способствуют выяснению структуры расплавов. [c.180]

В то время как коррозия в небольших слабых пунктах может быть прекращена за счет весьма малой концентрации кислорода большие слабые места требуют для предупреждения коррозии высокой концентрации кислорода. Концентрация кислорода, необходимая для прекращения коррозии в небольшой дыре экрана внутри пространства, покрытого каплей, можно считать мерой величины этой дыры. Если при данном давлении кислорода концентрация, соответствующая насыщению кислородом, будет Ся, а концентрация кислорода в жидкости вне слабого места под каплей будет С ж, то скорость притока кислорода будет выражаться К (С — Сж), где К — константа. Если теперь давление чуть-чуть недостаточно, чтобы прекратить коррозию в данном месте, то это значит, что образование солей железа происходит настолько быстро, что Сж делается очень низким сравнительно с Ся и таким образом предупреждает осаждение в физическим контакте с металлом. Сообразно с этим, при давлении кислорода Р, едва достаточным, чтобы прекратить коррозию, диффузия ионов железа сквозь наибольшую дыру должна быть приблизительно пропорциональна Сз, т. е. Р (по закону Генри). Но скорость диффузии сквозь отверстие измеряется величиной самого отверстия и таким образом давление кислорода, необходимое для предупреждения коррозии у наибольшей дыры в районе капли, может быть подходящей мерой величины этого отверстия. [c.440]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология