Дикарбонильные соединения получение из ненасыщенных

Поэтому для синтеза гетероциклов часто используют дикарбонильные соединения. Во многих случаях необходимой стадией получения ненасыщенных гетероциклов является дегидратация или дегидрирование (окислительное дегидрирование) [c.325]

Основания Манниха имеют препаративное значение для получения а,р-ненасыщенных кетонов (см. разд. Г. 3.1.6) и для алкилирования р-дикарбонильных соединений. [c.154]

Синтез этих соединений включает получение соответствующих предшественников ненасыщенных 1,5-дикарбонильных соединений и их циклизацию. Из приведенной схемы следует, что из одного общего циклического предшественника можно получить в зависимости от характера окисления соединения любого из трех типов [c.180]

При гидролизе гликонротеинов в условиях получения аминокислотного гидролизата, т. е. 6 н. соляной кислотой при 110° в течение 24 час, или с использованием аналогичных методик происходит образование насыщенных и ненасыщенных дикарбонильных и а,р-ненасыщенных карбонильных соединений из углеводных компонентов, которые взаимодействуют с аминокислотами, образующимися из пептидной части. Такое взаимодействие приводит к разложению аминокислот и снижению их выхода. [c.118]

Менее реакционноспособные азометины высщнх альдегидов сравнительно легко присоединяют более сильные псевдокислоты, например р-дикарбонильные соединения. Однако в этом случае обычно реакция идет дальще и за счет отщепления азотного остатка образуется а, р-ненасыщенное карбонильное соединение— система, особенно бедная энергией в случае применения р-дикарбонильного соединения в качестве нсевдокислоты. Впрочем, аналогичная реакция в более жестких условиях (100— 150°) возможна и для оснований Манниха (в виде хлоргидра-тов) эта реакция служит препаративным методом получения винилкетонов. [c.343]

В качестве примера общего метода получения а,р-ненасыщенных кетонов из эфиров енольных форм (3-дикарбонильных соединений можно привести способ получения А -циклогексенона (Паппо, 1953 Хауз, [c.534]

Вообще говоря, 1,4-дикарбонильные соединения труднее получить, чем 1,3- (прямая конденсация) или 1,5- (присоединение по Михаэлю) дикарбонильные соединения это видно из относительно небольшого числа разработанных синтетических подходов к производным 7-оксокислот. Кислотная функция может быть введена реакцией Манниха [55] с последующим получением четвертичного амина, замещением цианогруппой и гидролизом схема (31) . Енамины реагируют со сложными эфирами а-бромкислот, образуя соответствующий замещенный енамин, который можно избирательно гидролизовать [56] с сохранением сложноэфирной функции схема (32) . Аналогична по своему принципу реакция илида а-оксопиридиния со сложным эфиром а-бромкарбоновой кислоты. В этом случае [57] получающуюся пиридиниевую соль восстанавливают цинком в уксусной кислоте схема (33) . Эквиваленты ацил-анионов сопряженно присоединяются к сложным эфирам а,р-ненасыщенных кислот. В качестве примера на схеме (34) приведена реакция, где карбонильная группа активирована и представлена в виде цианогидрина [68]. Альтернативно, ионы цианида и тиазолия можно применять в качестве катализаторов реакции альдегидов (ароматических) со сложными эфирами ненасыщенных кислот таким путем осуществлено значительное число превращений. На схеме (35) показано применение алкилиденянтарной кислоты для синтеза у-оксокислот [59] [c.207]