Дикарбонильные соединения ненасыщенные

Альдегиды (см. также Дикарбонильные соединения, Ненасыщенные карбонильные соединения и т. п.) [c.412]

Кетокислоты, кетоальдегиды и сложные эфиры (см. Дикарбонильные соединения) Кетоны (см. также Дикарбонильные соединения, Ненасыщенные карбонильные соединения и т. п.) [c.431]

Сложные эфиры (см. Сложные эфиры карбоновых кислот, Сложные эфиры неорганических кислот) Сложные эфиры карбоновых кислот (см. также Дикарбонильные соединения, Ненасыщенные сложные эфиры и т. п.) [c.440]

Поэтому для синтеза гетероциклов часто используют дикарбонильные соединения. Во многих случаях необходимой стадией получения ненасыщенных гетероциклов является дегидратация или дегидрирование (окислительное дегидрирование) [c.325]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Основания Манниха имеют препаративное значение для получения а,р-ненасыщенных кетонов (см. разд. Г. 3.1.6) и для алкилирования р-дикарбонильных соединений. [c.154]

Синтез этих соединений включает получение соответствующих предшественников ненасыщенных 1,5-дикарбонильных соединений и их циклизацию. Из приведенной схемы следует, что из одного общего циклического предшественника можно получить в зависимости от характера окисления соединения любого из трех типов [c.180]

Пиридазины получают конденсацией гидразина с насыщенными или ненасыщенными 1,4-дикарбонильными соединениями [c.597]

При взаимодействии аммиака с 1,5-дикарбонильными соединениями образуются 1,4-дигидропиридины, которые легко окисляются в соответствующие пиридины. При использовании ненасыщенных 1,5-дикарбонильных соединений или их синтетических эквивалентов (например, солей пирилия) сразу образуются ароматические производные пиридина [c.144]

Циклизация ненасыщенных 1,5-дикарбонильных соединений приводит к образованию солей пирилия при этом в реакционной среде должны отсутствовать какие-либо нуклеофильные агенты, способные присоединяться к катионам пирилия сразу после их образования. Замыкание цикла в 1,3,5-трикетонах, катализируемое кислотой, приводит к образованию 4-пиронов. [c.200]

В качестве компонента, поставляющего группировку С—С—С, используют а, -ненасыщенные карбонильные соединения и р-дикарбонильные соединения, а в качестве компонента N—N — гидразин и его производные. [c.674]

Вначале происходит алкилирование кетона а,р-ненасыщенным карбонильным соединением, в результате чего образуется насыщенное б-дикарбонильное соединение. Затем следует замыкание цикла и дегидрирование. Акцептором водорода может служить ненасыщенное карбонильное соединение. [c.702]

В принципе, простейший синтез пиридинов представляет реакция 1,5-дикарбонильных соединений, содержащих 2,3-ненасыщен-ность, с аммиаком (схема (188) . Пентен-2-диаль (глутаконовый альдегид) и его натриевая соль при реакции с ацетатом аммония действительно циклизуются в пиридин [415], но как общий метод эта реакция ограниченно применима. Соответствующие насыщенные 1,5-дикарбонильные соединения циклизуются с аммиаком в дигидропиридины дальнейшее окисление в пиридины можно провести различными методами [416]. Вместе с тем циклизация с гидроксиламином приводит прямо к пиридинам [417] (схема (189) . По другим вариантам, реакцией соответствующих замещенных Сб-соединений с аммиаком или аминами можно получить пиридоны-2 и -4 и 2-аминопиридины (схемы (190)—(193), соответственно по [418—421] . [c.91]

Карбанионы, генерируемые из 1,3-дикарбонильных соединений, реагируют также с другими электрофилами, такими, как ацилхлориды или а,р-ненасыщенные карбонильные соединения (разд. 9.2,Б). [c.220]

Существенную роль играют промежуточные химические реакции протонизации в механизме электрохимического восстановления дикарбонильных соединений с сопряженными карбонильными группами и а, Р-ненасыщенных карбонильных соединений в протонодонорной среде. [c.167]

В связи с развитием и углублением представлений о механизме электрохимических процессов значительное внимание привлекают ненасыщенные карбонильные и дикарбонильные соединения. [c.174]

Этот критерий для оценки стабильности промежуточных частиц — продуктов первичного переноса электрона — был использован при изучении многочисленных органических соединений в работах Каргина с сотр. [95—101, 105—108]. Так, была обнаружена низкая устойчивость анион-радикалов — продуктов электровосстановления в диметилформамиде ненасыщенных дикарбонильных соединений ( a, ком/гд = 0,5 0,2 при М = 5,0 [105]) и N-замещенных малеинимидов ( а, ком д = 0,3 0,05 при М = = 5,0 [108]), что обусловлено взаимодействием анион-радикалов с исходным деполяризатором. Линейная зависимость отношения а, ком/ д от константы скорости последующей химической реакции первого порядка к также указывает на возможность использования этого отношения в качестве критерия устойчивости продуктов переноса заряда, не адсорбирующихся на поверхности электрода [91]. Предельные значения к, рассчитываемые из отношения г а, ком/гд, достигают 10—15 сек при М = 5,0. [c.46]

Недостатком методов, основанных на взаимодействии насыщенных 1,4-дикетонов с гидразином, является то, что реакция может идти в двух направлениях с образованием смеси, состоящей из ожидаемого дигидропиридазина (легко диспропорционирует, давая соответствующий пиридазин) и побочного М-аминопиррола. При использовании ненасыщенных 1,4-дикарбонильных соединений их взаимодействие с гидразином приводит к образованию непосред- [c.157]

К числу наиболее употребимых подходов к синтезу азагетероциютических систем относятся циютоконденсации на основе а,(3-непредельных кетонов. Популярность данного типа гетероциклизаций вызвана высокой реакционной способностью бифункциональных сноповых систем при существенных различиях в электрофильных свойствах альтернативных реакционных центров. Как следствие - высокая региоселективность реакций выгодно отличает а,Р-ненасыщенные кетоны, например, от их синтонных аналогов - Р-дикарбонильных соединений, взаимодействие несимметричных представителей которых с бинуклеофильными частицами, чаще всего, приводит к образованию смеси региоизомерных гетероциклических продуктов реакции. [c.140]

В качестве синтетических эквивалентов 1,3-дикарбонильных соединений с успехом могут бьггь использованы р-хлор-а,р-ненасыщенные кетоны [74] или сопряженные ацетиленовые альдегиды [75]. [c.214]

Среди других синтетических эквивалентов 1,3-дикарбонильных соединений, успешно применяемых в синтезе пиримидинов, р-хлор-а,р-ненасыщен-ные кетоны и альдегиды [171], р-амино-а,р-ненасыщенные кетоны [172], ви-ниламидиниевые соли [173] и пропиоловая кислота, взаимодействие которой с мочевиной приводит к урацилу с выходом около 50% [174]. Реакция эфиров 1,3-кетокислот с амидинами приводит к образованию 4-пиримидонов [175]. 2-Аминомалоновый диальдегид используется для синтеза 5-аминопиримиди-нов [176]. Производные пиримидина, содержащие конденсированные циклы, например хиназолины, можно получить из орто-аминонитрилов [177] и, в общем случае, из р-аминоэфиров [178]. [c.288]

Таким образом, найденные новые реакции внутримолекулярной циклизации перфторированных моно- и дикарбонильных соединений под действием сильных электрофилов показали возможность осуществления процессов с участием неактивированной группы СР3 в ненасыщенной фторалифатической цепи. Подобные реакции не имеют аналогов в химии фторорганических соединений. Развитие этого подхода позволит в будущем получить новые данные по синтезу гетероциклических соединений и разработать нетривиально новые методы их синтеза. [c.262]

Для построения пирилневого цикла могут быть использованы ненасыщенные б-дикарбонильные соединения [c.701]

Фурановый цикл также может быть раскрыт под действием окислителей (обзор см. [59]). Некоторые 2-замещенные. и 2,5-дизамещенные фураны напрямую превращают в ненасыщенные дикарбонильные соединения окислением 3-хлоропербензойной кисло- [c.254]

Менее реакционноспособные азометины высщнх альдегидов сравнительно легко присоединяют более сильные псевдокислоты, например р-дикарбонильные соединения. Однако в этом случае обычно реакция идет дальще и за счет отщепления азотного остатка образуется а, р-ненасыщенное карбонильное соединение— система, особенно бедная энергией в случае применения р-дикарбонильного соединения в качестве нсевдокислоты. Впрочем, аналогичная реакция в более жестких условиях (100— 150°) возможна и для оснований Манниха (в виде хлоргидра-тов) эта реакция служит препаративным методом получения винилкетонов. [c.343]

В качестве примера общего метода получения а,р-ненасыщенных кетонов из эфиров енольных форм (3-дикарбонильных соединений можно привести способ получения А -циклогексенона (Паппо, 1953 Хауз, [c.534]

Вообще говоря, 1,4-дикарбонильные соединения труднее получить, чем 1,3- (прямая конденсация) или 1,5- (присоединение по Михаэлю) дикарбонильные соединения это видно из относительно небольшого числа разработанных синтетических подходов к производным 7-оксокислот. Кислотная функция может быть введена реакцией Манниха [55] с последующим получением четвертичного амина, замещением цианогруппой и гидролизом схема (31) . Енамины реагируют со сложными эфирами а-бромкислот, образуя соответствующий замещенный енамин, который можно избирательно гидролизовать [56] с сохранением сложноэфирной функции схема (32) . Аналогична по своему принципу реакция илида а-оксопиридиния со сложным эфиром а-бромкарбоновой кислоты. В этом случае [57] получающуюся пиридиниевую соль восстанавливают цинком в уксусной кислоте схема (33) . Эквиваленты ацил-анионов сопряженно присоединяются к сложным эфирам а,р-ненасыщенных кислот. В качестве примера на схеме (34) приведена реакция, где карбонильная группа активирована и представлена в виде цианогидрина [68]. Альтернативно, ионы цианида и тиазолия можно применять в качестве катализаторов реакции альдегидов (ароматических) со сложными эфирами ненасыщенных кислот таким путем осуществлено значительное число превращений. На схеме (35) показано применение алкилиденянтарной кислоты для синтеза у-оксокислот [59] [c.207]

Кроме того, основания Манниха имеют препаративное значение для синтеза а,р-ненасыщенных кетонов (см. разд. Г,3.1.6) и для алкилирования р-дикарбонильных соединений. Примером служит синтез скатилацетаминомалонового эфира из грамина и ацетаминомалонового эфира [c.172]

Следует также назвать и другие компоненты смесей, используемые совместно с оловоорганическими соединениями хелаты металлов 1,3-дикарбонильных соединений [57, 1488], эфиры гликолей или глицерина и ненасыщенных жирных кислот [160], неорганические соли [262, 1578], этиловые эфиры ортомуравьиной или орто-кремневой кислоты [1622], фенольные антиоксиданты [1358, 1365, 3103], многоатомные спирты [1937], мочевина, тиомочевина или биурет [1776, 2445] (см. III.5.9), эфиры фосфонистой кислоты [680], различные типы серусодержащих соединений как компоненты смесей с оловоорганическими соединениями, не содержащими серы, [c.315]

Метод коммутаторной полярографии был использован при изучении стадии первичного электронного переноса при электровосстановлении некоторых гидразинов и гидразонов [102], различных карбонильных и дикарбонильных соединений [97—99], ароматических азосоединений [103], нитро- и нитрозосоединений [100, 104], производных ароматических карбоновых кислот [96], а,р-ненасыщенных сульфонов [101] и т.д. [91]. С помощью этого метода было обнаружено образование не только первичных, но и вторичных частиц — аниои-радикалов—при восстановлении ди-метилмалеината и диметилфумарата в диметилформамиде при потенциалах третьей волны их восстановления [105]. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология