Перегруппировка азоксибензола

Перегруппировка азоксибензолов в -оксиазобензолы под действием серной кислоты при нагревании [c.103]

Реакция азоксибензола с концентрированной серной кислотой ведет к 4-оксиазобензолу перегруппировка Валлаха, 1880 г.) [c.520]

При обработке серной кислотой азоксибензол претерпевает перегруппировку, в результате которой в и-положение одного из бензольных ядер вступает гидроксильная группа Реакция межмолекулярна Механизм ее аналогичен предложенному для превращения фенилгидроксиламина в и-амино-фенол [c.230]

Это роднит клайзеновскую пара-перегруппировку с другими перемещениями группы из боковой цепи бензола в пара-положение перегруппировка фенилгидроксиламина в га-аминофенол, азоксибензола в и-окси-азобензол и др. Разумеется, для того чтобы определить, где находится в продукте реакции, нужно подвергнуть этот продукт деструкции так, чтобы отделить крайний углеродный аллильный атом (например, озонированием или иным окислением), и выяснить, какой из двух продуктов деструкции радиоактивен. [c.133]

Перегруппировка азоксибензола по Валлаху (1880), катализируемая кислотой, протекает другим путем, чем рассмотренная перегруппировка под действием облучения, поскольку продуктом реакции является образующийся с количественным выходом п-оксиазобензол. Исследования перегруппировки Валлаха, проведенные М. М. Шемякиным и его сотрудниками (1958—1962) с применением меченного изотопами и азоксибензола, и исследования, выполненные Яффе (1962) с помощью монозамещенных азоксибензолов, совпадают в отношении выводов. [c.211]

Давно известная перегруппировка азоксибензола, протекающая на свету с образованием о-оксиазобензола, а в горячей концентрированной серной кислоте с образованием п-окси-азобензола, вряд ли имеет препаративное значение, поскольку она не 1при1В10Д.ит к возникновению ж-праизЕОдных, которые прямым путем пол учены быть не могут. [c.133]

Перегруппировка азоксисоединений. — Камминг (1925) обнаружил, что желтый раствор азоксибензола в этиловом спирте, облученный ртутной лампой в течение 50 ч, частично изомеризуется в красный о-оксиазобензол [c.218]

Комплексы Sb lj с азоксибензолом или его производными, содержащими в одном или обоих кольцах атомы С1, Вг, группу Hj или NO2, претерпевают при нагр. селективную перегруппировку с образованием о-гидроксиазобензо-лов (т. наз. ор ]о-перегруппировка Валлаха). Перегруппировка открыта О. Валлахом в 1880. [c.347]

Перегруппировка Валлаха. Аналогичные изменения происходят при обработке азоксисоединений концентрированной серной кислотой они перегруппировываются в соответствующие оксиазопроизводные с преимущественным образованием пара-изомеров. Из азоксибензола, например, получается л-оксиазобепзол [c.184]

Получение азокси- азо- и гидразосоединений. Бензидимовая перегруппировка. Азокси-, азо- гидразосоединения последовательно образуются при восстановлении нитросоединений в щелочной среде. Азоксибензол, азобензол, гидразобензол синтезированы с хорошими выходами при восстановлении нитробензола водородом над палладием на угле в этанольном растворе КОН при контролируемом поглощении водорода. Азокси-бензол получен кипячением нитробензола в растворе NasAsQs (выход 85%), замещенные азоксибензолы— нагреванием нитротолуолов и нитро-2,5-дихлорбензола с щелочным раствором глюкозы при 60— 90 "С (выход более 70%) [1082]. [c.565]

Для азоксисоединений, в частности для азоксибензола, известна перегруппировка под действием серной кислоты в п-оксиазобензол. При действии света образуется изомерный о-оксиазобензол "s. Недавно В. О. Лукашевич и Т. Н. Соколова установили, что азоксибензол и ряд его замещенных при действии хлорсульфоновой кислоты весьма гладко переходят в хлориды кислых эфиров серной кислоты и п-оксиазосоединений по схеме [c.647]

Из реактора вытекает разбавленная амальгама, которая подвергается дополнительному разложению с образованием 50%) щелочи. После завершения всего цикла ртуть возвращается в электролизер. Реакционная смесь после подогрева в специальных баках разделяется на два слоя. Верхний слой — 50% раствор каустической соды, загрязненный органическими соединениями. Эта сода может быть использована для многих целей. Нижний слой — азобензол (80%), содержащий примеси, — азоксибензол (9—10%), гидразобензол (7—8%), анилин (2—3%). Полученный продукт вполне пригоден для производства бепзидина. Для этого азобензол осторожным восстановлением цинковым порошко.м превращают в гидразобензол, дающий после перегруппировки бензидин. [c.174]

Производство бензидина. Процесс производства состоит из следующих операций 1) первая фаза восстановления нитробензола—до азоксибензола и азобензола 2) вторая фаза восстановления—до гидразобензола 3) отделение гидразобензола от цинкового шлама 4) перегруппировка гидразобензола в хлоргидрат бензидина 5) растворение (разварка) хлоргидрата бензидина 6) осаждение сульфата бензидина 7) фильтрация сульфата бензидина. [c.432]

В. п., катализируемая к-тами, приводит только к п-ок-сипроизводным. С конц. Н2304 реакцию ведут при слабом нагревании, с хлорсульфоновой — при охлаждении льдом. Помимо незамещенных азоксисоединений, хорошие результаты получаются с монозамещенны-ми и л1,.и -дизамещенными производными о,о - и п,п -дизамещенные азоксибензолы не подвергаются перегруппировке. Электроноакцепторные группы (нитро-, галоген) способствуют В. п., электронодонорные— затрудняют. В случае л, .м -дигалогенозамещенных азоксибензолов выходы продуктов перегруппировки резко падают с увеличением порядкового номера галогена, что говорит о большом влиянии стерич. эффекта заместителя. [c.260]

Ароматические азоксисоединения, содержащие фрагмент —= Ы— пе в кольце, а в боковой цепи, при нагревании с концентрированной серной кислотой превращаются в п-оксиазосо-единепия в результате перегруппировки Валлаха. Например азоксибензол переходит в п-оксиазобензол [110] [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология