Фенилгидроксиламин перегруппировка

Вообще аминофенолы можно получать путем восстановления нитрофенолов (стр, 561). Теоретически интересный способ синтеза, имеющий также практическое значение для промышленного получения н-аминофенола, основан на перегруппировке фенилгидроксиламина под влиянием концентрированной серной кислоты [c.581]

ИЗ ФЕНИЛГИДРОКСИЛАМИНОВ (ПЕРЕГРУППИРОВКА БАМБЕРГЕРА) [c.313]

Техническим методом получения л-аминофенола является-электролитическое восстановление нитробензола в присутствие концентрированной серной кислоты. Образующийся первоначально фенилгидроксиламин претерпевает перегруппировку с образованием л-аминофенола [c.471]

Фенилгидроксиламин СеНз—МНОН может быть получен восстановлением нитробензола цинковой пылью в растворе хлористого аммония. Фенилгидроксиламин— бесцветные иглы (темп, плавл. 81 С). О перегруппировке его в парааминофенол см. стр. 498. [c.508]

Существует ряд катализируемых кислотами (или кислотами Льюиса) реакций, в ходе которых М-замещенные ароматические амины и 0-замещенные фенолы перегруппировываются в соответствующие орто- или /гара-замещенные в ядре соединения. Из числа таки Г реакций уже обсуждались перегруппировка диазоаминосое-динений (триазенов) в аминоазосоединения (разд. Г, 8.3.3), перегруппировка фенилгидроксиламина в /г-аминофенол (разд. Г, 8.1) перегруппировка сложных эфиров фенолов по Фрису (разд. Г, 5.1.7.1). В ходе этих реакций заместитель полностью отделяется от субстрата. Отщепившийся остаток выступает в роли катиона в реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре. Исследования показывают, что эта реакции протекают межмолеку-лярно, например [c.283]

Не вполне ясно, как протекает это окисление возможно, оно включает образование К-фенилгидроксиламина, перегруппировку его в ге-аминофенол (стр. 204), окисление последнего до хинонимина и гидролиз иминогруппы, приводящий к хинону [c.215]

На практике фенилгидроксиламин при этом не выделяют, и процесс его получения объединяют с процессом перегруппировки для этого нитробензол восстанавливают (часто электролитически) в концентрированном сернокислотном растворе (ср. стр. 566). [c.581]

Фенилгидроксиламин СеН —МН—ОН можно рассматривать как производное гидроксиламина ЫНз—ОН, в молекуле которого атом водорода при азоте замещен на фенил. Фенилгидроксиламин в кислом растворе претерпевает перегруппировку и переходит в л-аминофенол [c.498]

Перегруппировка гидроксиламинов. При действии разбавленной серной кислоты на фенилгидроксиламин образуется п-амино( нол [c.409]

Аминофенол образуется при восстановлении 4-нитрофенола или при перегруппировке Ы-фенилгидроксиламина под действием концентрированной серной кислоты [c.498]

Перегруппировка фенилгидроксиламина. — Фенилгидроксиламин перегруппировывается под влиянием кислотных катализаторов в -аминофенол. Такое перемещение гидроксила боковой цепи в ядро вряд ли представляет собой внутримолекулярную перегруппировку, так как природа образующихся продуктов зависит от применяемого растворителя. В водной серной кислоте фенилгидроксиламин превращается в п-аминофенол, а перегруппировка под влиянием серной кислоты в метиловом или этиловом спиртах приводит к образованию соответствующих эфиров — л-анизидина или п-фенетидина. Если катализатором служит соляная кислота, то преобладающим продуктом реакции является /г-хлоранилин (Бамбергер, 1921 —1925). По-видимому, перегруппировка является результатом нуклеофильной атаки. Инголд нашел, что скорость реакции пропорциональна кислотности и пришел к заключению, что в перегруппировке должна участвовать ионная сопряженная кислота, образованная фенилгидроксиламином [c.208]

В кислой среде арилгидроксиламины подвергают-перегруппировке В случае фенилгидроксиламина эта акция приводит к и-аминофенолу [c.229]

При обработке серной кислотой азоксибензол претерпевает перегруппировку, в результате которой в и-положение одного из бензольных ядер вступает гидроксильная группа Реакция межмолекулярна Механизм ее аналогичен предложенному для превращения фенилгидроксиламина в и-амино-фенол [c.230]

Особым методом получения и-аминофенолов является перегруппировка ароматических фенилгидроксиламинов под действием сильных кислот. л-Аминофенолы получаются нагреванием ж-дифенолов при повышенном давлении с аммиаком и аммониевыми солями до 200° или с аммиаком и бисульфитом аммония до 100° (реакция Бухерера, том I) [c.352]

При восстановлении нитробензола в сернокислой среде на электроде с низким перенапряжением, таком как платина, в качестве побочных продуктов могут образоваться аминофенолы [13]. Так, нитробензол восстанавливается до фенилгидроксиламина и затем происходит перегруппировка [c.63]

При разрыве связи в структуре II образуется катион, который способен электрофильно присоединить оторвавшийся остаток (анилин). Структуры III — VI показывают, что оба реагирующие кольца расположены плоскопараллельно и остаются комплексно связанными друг с другом. Бензидин является важным промежуточным продуктом при синтезе азокрасителей (см. стр. 528). Изомеризации диазоаминобензола в п-аминоазобензол (см. стр. 527) и фенилгидроксиламина в п-аминофенол (стр. 511) представляют собой не перегруппировки, а межмолекулярные реакции. [c.561]

Конечно, если то же восстановление будет проводиться на электроде с высоким перенапряжением, то фенилгидроксиламин как таковой не будет существовать в реакционной среде в течение времени, достаточного для перегруппировки в аминофенол. Применение солянокислой среды, вместо сернокислой, приводит к получению смеси о- и л-хлоранилинов, вероятно, с образованием хлорамина в качестве промежуточного продукта [14] [c.63]

Конечно, можно избежать перегруппировки фенилгидроксиламина, применяя электрод с низким перенапряжением, например платину, в среде, близкой к нейтральной, используя в качестве буферных растворов смеси хлористый аммоний—аммиак или ацетат натрия—уксусная кислота [21. Это последнее условие совершенно необходимо, так как электролит вблизи анода может становиться более кислым, в результате чего мог бы образоваться п-аминофенол. [c.64]

Технически /г-аминофенол получают восстановлением нитрофенола железными опилками в кислой среде, а также электрохимическим восстановлением нитробензола в соответствующих условиях (стр 250), В последнем случае -аминофенол получается в результате перегруппировки промежуточно образующегося фенилгидроксиламина (стр. 314). [c.363]

При действии разбавленной серной кислоты Л -арилгидроксил-амины подвергаются перегруппировке в аминофенолы с переходом гидроксильной группы в пара-положение ароматического кольца. Из Л/-фенилгидроксиламина при этом получается п-аминофенол с хорошим выходом [c.307]

Лэпуорт (1898) объясняет оба процесса как перемещение атома водорода из а- в -положение в системе с двойной связью между, р- и у-атомами. Фенилсульфаминовая кислота превращается в ортаниловую-кислоту путем а, -перемещения сульфогруппы в орто-положение, сопровождающегося миграцией водорода в обратном направлении. Следующим а, -переносом сульфогруппа переходит в более устойчивое параположение. Такая интерпретация делает понятным отсутствие в реакционной смеси соответствующего мета-производного. Известны и другие перегруппировки подобного рода, состоящие в миграции группы, находящейся при азоте или кислороде, в орто- или пара-положение кольца. В качестве примера можно указать на катализируемую кислотами перегруппировку фенилгидроксиламина в /г-аминофепол (см. 19.18). [c.242]

Растворяя нитробензол в довольно крепкой серной кислоте и подвергая его при электролизе катодному восстановлению, получают в качестве главного продукта также -аминофенол, очевидно как результат двух последовательно идущих реакций восстановления до фенилгидроксиламина и перегруппировки последнего в оксиаминопроизводное. Этот метод получения п-аминофенола имеет бесспорно практический интерес и при наличии дешевой энергии может быть вполне рентабелен. Образование анилина при этом всегда наблюдается [c.139]

Интересно отметить, что нитробензол в спиртовом растворе восстанавливается при действии света в анилин, а в известных случаях, в присутствии некоторых алифатиче Ских спиртов, за исключением метилового спирта, в фенилгидроксиламин, который в результате перегруппировки дает р-аминофенол См. также т. II. [c.377]

Для восстановления в кислой или щелочной среде, особенно если желательно выделить промел уточный продукт реакции, применяется цинк или цинковая пы ль. Таким способом получают, например, фенилгидроксиламин в слабокислой среде в присутствии ЫН4С1. Для этой цели могут быть использованы также алюминиевые отходы. В присутствии цинковой пыли в щелочной среде получают гидразобензолы, которые при последующей перегруппировке могут быть превращены в бензидины—важнейшие промежуточные продукты в производстве красителей. [c.279]

Лэпуорт (1898) объясняет оба процесса как перемещение атома водорода из а- в у-положение в системе с двойной связью между р- и у-атомами. Фенилсульфаминовая кислота превращается в ортаниловую кислоту путем а,у-перемещения сульфогруппы в орто-положение, сопровождающегося миграцией водорода в обратном направлении. Следующим а,у-переносом сульфогруппа переходит в более устойчивое параположение. Такая интерпретация делает понятным отсутствие в реакционной смеси соответствующего мета-производного. Известны и другие перегруппировки подобного рода, состоящие в миграции группы, находящейся при азоте или кислороде, в орто- или пара-положение кольца. В качестве примера можно указать на катализируемую кислотами перегруппировку фенилгидроксиламина в л-аминофенол (см. 19.18), Иллуминати (1956) высказал сомнение по поводу достоверности данных и теоретического обоснования, выдвинутых Бамбергером, и предложил другой механизм реакции образования ортаниловой и сульфаниловой кислот. С нащей точки зрения, для рещения этого вопроса необходимы дальнейщие экспериментальные исследования. [c.234]

В сильнокислой среде К-фенилгидроксиламин претерпевает перегруппировку с образованием п-аминофенола (в серной кислоте) или г-галоиданилпна (в соляной или бромистоводородноп кислоте) [c.377]

Давно известно, что перегруппировка диазоаминобен-зола является межмолекулярной [4], так же как перегруппировка Н-хлор- и Ы-бромпроизводных анилина в воде [5]. Перегруппировка К-фенилгидроксиламина, как показал Юкава [6], происходит путем атаки растворителем [c.228]

Значительно менее подробно изучено влияние заместителей в ароматическом ядре производного арилгидроксиламина на легкость перегруппировки. Имеются лишь отдельные упоминания, что введение электронодонорных заместителей в пара-положение О г-дибензоилИ и 0-ацил-н-алкилкарбамоил--н-фенилгидроксиламинов значительно облегчает перегруппировку. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология