Кислый метиловый эфир серной кислоты

Кислые эфиры можно рассматривать также как алкилзамещенные, или алкилированные, кислоты. Например, кислый метиловый эфир серной кислоты можно назвать метилсерной кислотой, так как свободный водород ее можно заместить на металл (образовать соль) или на радикал (получить средний эфир) [c.76]

Кислый метиловый эфир серной кислоты, метилсерная кислота, метилсульфат [c.97]

При исследовании гидролиза кислых алкиловых эфиров серной кислоты, например метилового и этилового, под действием кислотного катализатора найдено, что скорость гидролиза в содержащем воду диоксане в 10 раз больше,-чем в воде. Опытами с меченым кислородом 0 показано [106], что при этом происходит разрыв связи 5—О. Таким образом, реакция протекает по механизму 5л 1. При щелочном гидролизе идет разрыв связи С—О. [c.478]

Наиболее часто применяется дистилляция бора из кислых растворов в виде метилового эфира борной кислоты. Этот метод применим к любым пробам. Дистилляция обычно производится из концентрированных растворов кислот, в которых содержится очень небольшое количество свободной воды, например из растворов в концентрированной серной или фосфорной кислоте. Однако Рассел [18] получал удовлетворительные результаты при дистилляции из слабокислого раствора. При дистилляции микроколичеств бора обычно получаются заниженные на 10% результаты, однако при тщательном контроле условий эта ошибка остается постоянной. Большие количества кремневой кислоты мешают дистилляции метилового эфира борной кислоты. [c.411]

Сложные эфиры минеральных кислот. Эфиры серной кислоты. Среди эфиров серной кислоты наибольшее значение имеют эфиры, содержащие остатки метилового и этилового спиртов — метил — и этил-сульфаты. Серная кислота, как двухосновная, может давать два вида эфиров кислые, или неполные, эфиры и средние эфиры. Кислые эфиры — метилсульфат и этилсульфат — легко образуются при непосредственном взаимодействии серной кислоты с метиловым или этиловым спиртом [c.245]

Сырой бромид необходимо энергично взбалтывать с серной кислотой. Роль серной кислоты в данном случае, повидимому, заключается в том, чтобы превратить оставшийся свободный додециловый спирт в кислый эфир серной кислоты, который затем растворяется в 50%-ной смеси метилового спирта и аммиака. [c.113]

Процесс начинается с загрузки первой колонны и реактора метанолом (86%-ным) и перевода его в парообразное состояние. Сверху в колонну сначала вводят серную кислоту, а спустя несколько минут — этиленциангидрин. Сырье дозируют в следующем молярном соотношении этиленциангидрин 1, серная кислота 1,84, метанол 1,68, вода 0,618. Этиленциангидрин в присутствии серной кислоты образует акриламид, растворенный в избытке ее. Реакционная смесь стекает по колонне и орошает пары метанола и воды, вытесненные из реактора. При взаимном соприкосновении этих компонентов образуется метиловый эфир акриловой кислоты. Эфир выходит сверху через дефлегматор вместе с избыточным метанолом и водой, тогда как кислый сернокислый аммоний [c.33]

Метилвиниловый эфир гидролизовали при 80—100° и 3,5 ата 0,28%-ным раствором серной кислоты [13]. Газообразные продукты реакции конденсировали и разгоняли, чтобы отделить ацетальдегид от метилового спирта. При перегонке среда должна быть несколько кислая, чтобы не происходило образования ацеталя. Общий выход ацетальдегида из ацетилена равнялся 96%. Этот метод не требует применения ртути, но тем не менее в настоящее время не используется промышленностью. [c.299]

Получение п-нитро-а-метоксистирола. В литровую колбу, снабженную мешалкой и термометром и погруженную в баню с водой, охлажденной до 3—5 , помещают 327 г азотной кислоты уд. веса 1,4 и 440 г серной кислоты уд. веса 1,83. К полученной смеск, в течение часа, при температуре 26—29°, прибавляют при энергичном перемешивании 200 г (1,17 Ai) метилового эфира хлоргидрина стирола. Реакционную массу размешивают 3 часа при той же температуре и затем выливают ее при перемешивании в соответствующую емкость, содержащую литр ледяной воды.. Выделившееся масло извлекают 250 мл дихлорэтана. Дихлорэтановый слой отделяют и промывают водой до отсутствия кислой реакции на конго. Из полученного раствора отгоняют на водяной бане дихлор- [c.72]

Неочищенный этиловый эфир щавелевоуксусной-З-С - кислоты нагревают с 6 объемами 20%-ной серной кислоты в медленном токе азота при температуре 65—75° в течение 3 час. (примечание 1). После охлаждения кислый раствор экстрагируют эфиром, экстракт сушат и концентрируют, а остаток перегоняют при давлении 1 10 мм рт. ст. в ловушку, охлаждаемую жидким азотом (примечание 2). Перегнанную пировино-градную-З-С кислоту растворяют в 5 объемах метилового спирта и обрабатывают раствором едкого кали в этиловом спирте (избыток 20%). Образовавшуюся смесь разбавляют [c.391]

Кумарины с оксигруппами в бензольном кольце значительно отличаются друг от друга по своей способности флуоресцировать. Это свойство очень помогает при установлении положения оксигруппы в бензольном кольце. Кумарины, не содержащие оксигрупп, не флуоресцируют [140]. 5-Окси-кумарины не флуоресцируют в нейтральной, щелочной или кислой среде. Щелочные растворы этих соединений имеют желтую окраску и не флуоресцируют 141]. Однако метиловые эфиры 5-оксикумаринов флуоресцируют в спирте или серной кислоте. 6-Оксикумарины флуоресцируют только в концентрированной серной кислоте. В щелочной среде они ведут себя так же, как и 5-оксикумарины [58]. 7-Оксикумарины не флуоресцируют в нейтральной среде, но образуют бесцветные растворы с синей флуоресценцией в щелочах и в серной кислоте. Метилирование оксигруппы прекращает флуоресценцию 7-оксикумаринов только в щелочной среде. Введение в положение 3 электроотрицательных групп настолько повышает флуоресценцию, что она появляется и в нейтральных спиртовых растворах указанных соединений. В неполярных растворителях флуоресценция понижается. Введение электроотрицательных групп в положение 4 только в незначительной степени повышает флуоресценцию. При восстановлении двойной связи пиронового кольца флуоресценция исчезает. Наличие электроотрицательных групп в бензольном кольце понижает флуоресценцию [142]. [c.147]

Называют сложные эфиры или описательно — этиловый эфир азотной кислоты, кислый метиловый эфир серной кислоты, полный метиловый эфир серной кислоты, или, короче, по типу солей — этилнитрат, метил-гидросульфат, диметилсульфат. Метилгидросульфат и его этиловый гомолог называют также метилсерной и этилсерной кислотами. [c.114]

Большее значение имеют эфиры серной кислоты. Она образует два типа эфиров — кислые, называемые алкилосерными кислотами, и нейтральные. Представителем первых является кислый метиловый эфир серной кислоты, или метилосерная кислота [c.176]

Когда электролит становится щелочным, маслянистое вещество, всплывающее наверх, удаляют при помощи пипетки (примечание 8). Это масло промывают равным объемом 10%-ного раствора поташа (примечание 9), затем равным объемом 3,5%-ной соляной кислоты и, наконец, два раза водой, каждый раз половинным объемом. (Если на этой стадии образуется эмульсия, то ее с успехом можно разрушить добавлением небольшого количества эфира.) Полученное вещество криста.плизуют из метилового спирта, фильтруют с отсасыванием и дважды промывают на фильтре охлажденным до 0° метиловым спиртом (примечание 10). Белоснежный н воскообразный по внешнему виду препарат сушат в эксикаторе над серной кислотой. Выход вещества с т. пл. 41—42° составляет 16— 22 г (40—55% теоретич.). Приведенные данные, касающиеся процентного выхода, рассчитаны, однако, исходя только из 50 г кислого этилового эфира себациновой кислоты, израсходованного во второй части синтеза использованные на приготовление начального электролита 86,5 г его во внимание не принимаются. Поэтому приведенный синтез целесообразно проводить лишь в том случае, если надо поставить несколько последовательных опытов (примечание 8). [c.509]

Азелаиновая кислота может быть получена окислением касторового масла азотной кислотой окислением рицинолеиновой кислоты азотной кислотой или щелочным раствором перманганата окислением метилового эфира олеиновой кислоты щелочным раствором перманганата путем озонирования олеиновой кислоты и последующего разложения озонида путем озонирования метилового эфира рицинолеиновой кислоты и последующего разложения озонида действием углекислоты на димагниевое производное 1,7-дибромгептана гидролизом 1,7-дициангептана а также окислением диоксистеариновой кислоты бихроматом и серной кисло- [c.10]

Получение метилового эфира. четилсалициловой кислоты . К 144 г салицилово-кислого, натрия прибавляют. 150 см раствора едкого натра (13,6) и 282 г диметилсульфата и смесь нагревают. При 90= начинается бурная реакция. Нагревание прекращают. Реакция настолько экзотермична, что жидкость приходггг в кипение. После охла /кдения раствора продукт извлекают эфиро.м. Эфирный раствор сильно пстряхи-вают с разбавленной серной кислотой и затем с разбавленным едким натром, сушат и фракционируют. Температура кипення 252 . Выход 85 — 60%. [c.183]

Эфиры серной кислоты и предельных одноатомных спиртов являются наиболее важными представителями сложных эфиров минеральных кислот, имеющими большое значение для синтезов органических веществ. Из них наибольшее значение имели, особенно в начале развития органической химии, а отчасти сохранили его и до настоящего времени, кислые эфиры метилового и этилового спиртов, или так называемые алкилсерные кислоты метилсерная СНз—О—SO2—ОН и этилсерная С2Н5—О—SO2—ОН. [c.220]

Иногда сырой древесный уксус после удаления смолы и отгонки древесного спирта перерабатывается в метиловый эфир уксусной кислоты (метилацетат), для чего к древесному уксусу прибавляется чистый метиловый спирт и серная кислота. При этом образуются сточные воды, температура которых достигает 90° С, а их количество на крупном заводе с производительностью около 150 т древесины в сутки составляет 3—4 ч. Эти воды совершенно мутные, имеют темно-бурый цвет, обладают характерным запахом жженной смолы и при охлаждении выделяют твердую смолистую массу. Воды имеют сильно кислую реакцию (pH менее 1) и содержат большое количество растворенных примесей (свыше 65 г/л в пересчете на сухое вещество), среди которых преобладают свободная серная кислота и свободные органические кислоты (всего около 4,1% уксусной кислоты). Перманганатная окисляемость превышает 140 г л, биохимическая потребность кислорода превышает 10 г/л. В противоположность этому содержание летучих и нелетучих фенолов, равное соответственно 88 и 277 мг1л, играет второстепенную роль. Присутствием фенолов объясняется окраска воды. Содержание азотистых соединений, главным образом органических, составляет примерно 100 мг/л. [c.384]

Кумарины с оксигруппами в бензольном кольце значительно отличаются друг от друга по своей способности флуоресцировать. Это свойство очень помогает при установлении положения оксигруппы в бензольном кольце. Кумарины, не содержащие оксигрупп, не флуоресцируют [140]. 5-Окси-кумарины не флуоресцируют в нейтральной, щелочной или кислой среде. Щелочные растворы этих соединений имеют желтую окраску и не флуоресцируют 141]. Однако метиловые эфиры 5-оксикумаринов флуоресцируют в спирте или серной кислоте. 6-Оксикумарины флуоресцируют только в концентрированной серной кислоте. В щелочной среде они ведут себя так же, как и 5-оксикумарины [58]. 7-Оксикумарины не флуоресцируют в нейтральной среде, но образуют бесцветные растворы с синей флуоресценцией в щелочах и в серной кислоте. Метилирование оксигруппы прекращает флуоресценцию 7-оксикумаринов только в щелочной среде. Введение в положение 3 электроотрицательных групп настолько повышает флуоресценцию, что она появляется и в нейтральных спиртовых растворах указанных соединений. В неполярных растворителях флуоресценция понижается. Введение электроотрицательных групп в положение 4 только в незначительной степени повышает флуоресценцию. При восстановлении двойной связи пиронового кольца флуоресценция исчезает. Наличие электроотрицательных групп в бензольном кольце понижает флуоресценцию [142]. 7-Оксикумарины в слабо щелочных растворах адсорбируют ультрафиолетовый свет почти полностью, но пропускают видимый свет [2]. Это свойство использовано в производстве светофильтров, а также косметических средств от загара [143]. 8-Окси- и 8-метоксикумарины не флуоресцируют ни при каких условиях. [c.147]

Для количественного определения метиловых эфиров хлорфеноксиуксусных кислот применен метод внутреннего стандарта. В качестве внутрен-Н его стандарта использован а-нафтил-амлн. Перед введением в хроматографическую колонку 0,5 г продуктов конденсации 2,4-дихлорфенола с монохлоруксусной кислотой растворяют в 5. ил дистиллированной воды. Затем переносят количественно в делительную воронку и добавляют ]0 о серной кислоты до кислой реакции (по Конго). Дваледы экстрагируют 75 м,г диэтилового эфира. После разделения слоев водный слой сливают, а в эфирный слой добавляют а-нафтиламин 10 о от веса навески конденсированной массы. Слегка встряхивают экстракт. Далее отбирают 10—20 -ИЛ эфирного экстракта и приливают раствор диазометана в эфире. 3areiM эфир выпаривают и [c.236]

Доводом в пользу возможности образования ацилиевых ионов при катализируемом кислотами гидролизе сложных эфиров (механизм Аас1) является быстрый гидролиз метилового эфира мезитиновой кислоты при выливании его раствора в концентрированной серной кислоте на лед такая легкость гидролиза контрастирует с устойчивостью этого эфира к гидролизу в более мягких кислых условиях ([1285] об аналогичных явлениях при [c.340]

Выбор способа омыления. Для успешного проведения анализов необходимо знать растворимость вещества и прочность связи ацетильных (бензоильных) групп. Кроме того, надо по возможности избегать омыляющих вен еств, действие которых приводит к образованию кислотных, летучих с водяным паром продуктов разложения. Для того чтобы получить представление о растворимости вещества, сначала маленькую пробу его испытывают в пробирке, действуя на нее имеющимися в распоряжении омыляющими средствами на холоду и при температуре кипящей водяной бани, в случае необходимости в присутствии пиридина. Для ацила, связанного с кислородом, обычно достаточно омыления на кипящей водяной бане серной кислотой или п-толуолсульфокислотой в течение 20 мин или раствором едкого натра в воде или в метиловом спирте в течение 15 мин. Очень неустойчивые и легко окрашивающиеся вещества рекомендуется омылять в кислой среде -толуолсульфокислотой, а в щелочной — 0,5 п. раствором едкого кали . Однако известны такие 0-ацетильные соединения, которые приходится омылять раствором едкого натра в метиловом спирте в течение 2,5 ч, например метиловый эфир триацетилхолевой кислоты. [c.337]

Для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону об разования сложного эфира, одно из исходных веществ (обычно спирт) применяют в избытке или один из получающихся продуктов (воду удаляют азеотропной перегонкой, а растворитель (бензол или толуол) возвращают в реакционную смесь при помощи ловушки Дина— Старка [7, 8]. Другими методами удаления воды могут служить следующие азеотропная перегонка в аппарате Сокслета, в-патрон которого помещают осушитель, например сульфат магния [9], или химический способ, заключающийся в реакции с диметилаце-талем ацетона, приводящей к образованию ацетона и метилового спирта [10]. Азеотропная перегонка при помощи аппарата Дина — Старка — лучший метод получения сложных эфиров, особенно эфиров высококипящих спиртов. Применение метилового спирта при этом представляет трудности вследствие его летучести. В этом случае используют специальную барботажную колонну для удаления промежуточных фракций, содержащих воду [И]. Однако в тех случаях, когда большие количества серной кислоты не оказывают влияния на карбоновую кислоту, из которой получают эфир, эту кислоту, метиловый спирт и серную кислоту просто можно кипятить-с обратным холодильником, а образующийся метиловый эфир экстрагировать толуолом по методу Клостергарда, предназначенному для получения этиловых эфиров, таких, как триэтиловый эфир-лимонной кислоты [12]. Разработан простой полумикрометод, похожий на приведенный выше, при котором метиловые эфиры образуются и разделяются так же эффективно, как и прн реакции кислоты с диазометаном (пример б). Наконец, удобным методо получения метиловых эфиров алифатических и ароматических кислот, дающим выходы 87—98%, является кипячение соответствующей кислоты (1 моль), метилового спирта (3 моля) и серной кисло- [c.283]

Кислые эфиры серной кислоты и метилового или этилового спирта представляют сильные одноосновные кислоты, легко дающие обычными способами соли как с тяжелыми, таки с легкими металлами, например С2Н5О—ЗОз—ОК. Бариевые соли серновинных кислот в отличие от тех же солей серной кислоты легко растворимы в воде. Со.пи этих кислот кристаллизуются, самые же кислоты получены в виде густых сиропов. [c.71]

Если в исследуемом растворе наряду с ЫаЫОз присутствует ЫаЫОа, то добавляют 5 мл метилового спирта или 10 лл насыщенного раствора хлорида аммония и при непрерывном помешивании приливают по каплям из пипетки 10 мл серной кислоты (пл. 1,И г см ). Затем содержимое колбы кипятят 3—5 мин (тяга1). Нитриты с метиловым спиртом в кислой среде образуют летучий метиловый эфир азотистой кислоты [c.258]

Экспериментальная часть Для получения М.Э.к цробе прибавляется 4-5 кратный избыток метанола и катализатор- серная кислота(0,5-1 от веса пробы), и смесь кипятится до полного растворения (1-Змин). Затем пр(эба переносится в баню со льдом и обрабатывается эфирным раст-юром диазометана.При кипячении в метаноле ангщфидщ полностью превращаются в кислые метиловые эфиры,которые затем метилируются диазометаном до полных эфиров.Хроматохрафическое разделение проводится на СКК 25м х 0,2мм с 3 Е-30,приготовленных по методике /З/.При исследовании состава продуктов,полученных в мягких режимах окисления, хроматографическое разделение проводится при прохраммировании температуры термостата от 120° до 270° со скоростью 6°/мин. Анализ промышленных образцов тЩА. проводится в изотермическом режиме при температуре 210°С.Система крепления СКК в хроматографе ЛХМ-8МЦ описана в работе /4/. [c.59]

Серную кислоту можно полностью перевести в кислый эфир, прибавляя ее к избытку безводного спирта [19] и удаляя образовавшуюся воду отгонкой с не вошедшим в реакцию спиртом при температуре ниже 85°. При прибавлении ароматического амина растворЙ кислых сульфатов эфиров от метилового до к-амилового в соответствующих сциртах дают осадки ариламмо-пиевых солей [c.9]

С помощью хлорсульфоновой кислоты или подобного же сульфирующего вещества метиловый эфир а-оксиизомасляной. кислоты превращают в кислую соль серной кислоты. Затем сульфат нагревают для отщепления серной кислоты и получают метилметакрилат [10] [c.132]