Равновесные электрохимические системы

На поверхности контакта двух проводящих фаз электрохимической системы (различной химической природы, агрегатного состояния и типа проводимости) наблюдаются скачки потенциала. Сумма скачков потенциала на всех границах раздела фаз равновесной электрохимической системы называется электродвижущей силой (ЭДС) элемента или цепи. Она может быть непосредственно измерена как разность потенциалов фаз, находящихся на концах цепи. Для электрохимических систем характерны три основные типа скачков потенциала скачки потенциала металл — раствор, раствор — раствор и металл — металл. [c.280]

Это значение э. д. с., отвечающее константе равновесия токообразующей электрохимической реакции, обозначается через и называется стандартной э. д. с. электрохимической системы. Таким образом, э. д. с. любой равновесной электрохимической системы является функцией стандартной э. д. с. и активностей участников электрохимической реакции и описывается уравнением [c.150]

Из табл. 40 следует, что в водородной и абсолютной шкалах порядок расположения металлов по возрастающему положительному значению стандартного электродного потенциала, а также разности потенциалов между двумя любыми электродными потенциалами остаются одними и теми же. В приведенной шкале потенциалов порядок расположения металлов и разности в величинах их стандартных электродных потенциалов совершенно иные, так как физический смысл величины потенциала в любой условной (и абсолютной) шкале и в приведенной шкале совершенно различен. В то время как условная шкала относит величины потенциалов к одному определенному электроду, потенциал которого принят за нуль, в приведенной шкале для каждого электрода потенциал отсчитывается от своего собственного нуля, равного нулевой точке этого металла. Неправильно поэтому применять ф-шкалу потенциалов для решения проблем, связанных с термодинамикой электрохимических систем или с электродным равновесием, и пытаться использовать ее вместо водородной шкалы или 8-шкалы потенциалов. Приведенная шкала не позволяет, например, определить направление реакции и величину э. д. с. равновесной электрохимической системы, составленной из двух электродов с известными значениями ф-потенциалов. Эту задачу легко решить при помощи е-шкалы. Однако потенциал в е-шкале не дает сведений ни о заряде поверхности металла, ни о структуре двойного электрического слоя, ни о том, [c.262]

Э. д. с. равновесной электрохимической системы определяется при этом изменением термодинамического потенциала протекающей в ней реакции. [c.282]

Уравнения (1Х-71) и (1Х-73) можно использовать для решения многих важных проблем, относящихся к равновесным электрохимическим системам. При помощи уравнения (1Х-71), например, можно объяснить зависимость э.д.с. электрохимической системы (1Х-67) от свойств растворителя. В этом случае первое слагаемое уравнений (1Х-71) и (1Х-73) остается постоянным, и изменение э.д.с. с природой растворителя определяется вторым слагаемым. Следовательно, уравнения (1Х-71) и (1Х-73) можно переписать в виде [c.225]

Рис. 2. Схематическое изображение электрохимической системы а — равновесная электрохимическая система б —химический источник тока в — электрохимическая ванна / — внешняя цепь 2—электроды

Если при обратимом протекании реакции (47), при каждом ее пробеге переносится г (фарадеев Р) электричества (/ =965000 кулонов (к), причем Р=Ыцв, где Ыа. — число Авогадро, а е — элементарный заряд е=4,8бЗ-10- эл. ст. ед.), а напряжение-на равновесной электрохимической системе, или ее электродвижущая сила (э.д.с.), составляет некоторую величину Е, то электрическая работа (энергия) Ша будет равна произведению фактора экстенсивности гР на фактор интенсивности Е, т. е. [c.17]

Часть полезной энергии при необратимом режиме теряется, превращаясь в теплоту. Эта теплота, являющаяся мерой необратимости электрохимического процесса, называется теплом Ленца — Джоуля Рлд. Тепло Ленца — Джоуля — результат термодинамической необратимости электрохимических систем — следует отличать от теплоты Пельтье Сп, которая может выделяться (либо поглощаться) и в равновесной электрохимической системе. Если тепло Пельтье равно нулю, что реализуется в тех случаях, когда АС=ДЯ, то теплоту Ленца — Джоуля можно рассчитать по уравнениям [c.20]

Электродвижущая сила гальванической цепи равна алгебраической сумме скачков потенциалов иа всех границах раздела фаз равновесной электрохимической системы. [c.467]

Если прн обратимом протекании реакции (47) в стехиометрических соотношениях переносится пР электричества (/ = 96 500 Кл, или / = Л ли о, где Мл — постоянная Аногадро, а во — элементарный заряд) и напряжение на равновесной электрохимической системе, Г1ЛИ ее электродвижущая сила (э.д.с.), составляет некоторую величину Е, то электрическая работа (энергия) будет равна произведению пР (параметр экстенсивности) на Е (параметр интенсивности), т. е. [c.19]

Часть полезной энергии при необратимом режиме теряется, превращаясь в теплоту. Эта теплота, являющаяся мерой необратимости электрохимического процс сса, называется теплотой Ленца - Джоуля (> лд. Теплоту Ленца — Джоуля — результат термодинамической необратимости электрохимических систем — следует отличать от теплоты Пельтье (>п, которая может выделяться (либо поглощаться) и в равновесной электрохимической системе. Если [c.22]

Так как частные токи /л и /к одинаковы, то в условиях установившегося равновесия заряд металл.з по отношению к раствору, а следовательно, и потенциал электрода ие являются функцией времени они определяются лишь составом системы, ее температурой и давлением. Потенциал электрода в этих условиях называется обратимым или равновесным электродным потенциалом. Величину равновесного электродного потенциала (в условной шкале) можно вычислить при помощи общих термодинамических уравнений, если только известны электродная реакция, активности участвуюш,их в ней веществ, температура и давление. Э.д.с. равновесной электрохимической системы определяется при этом изме-иенпем термодинамического потенциала протекающей в ней реакции. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология