Редокс-потенциал инертными электродами

В ре, окс-электродах оба компонента редокс-системы находятся в растворе их относительные концентрации определяют потенциал инертного электрода, погруженною в систему. Такие электроды используют как электроды сравнения только в особых случаях, потому что потенциал зависит от коицентраций двух веществ, соотношение которых следует поддерживать постоянным. Редокс-системы. рекомендуемые для использования i в электродах сравнения [172], приведены в разд. 5.5.1. I [c.198]

Теоретическое пояснение. Если в раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы одного и того же вещества, например Fe + и Fe +, опустить платиновый электрод, то он приобретает определенный редокс-потенциал. Возникновение редокс-потенциала у индифферентного платинового электрода связано со способностью ионов Ее + и Fe + присоединять или отдавать электроны, находящиеся на платине — передатчике электронов. Происходит обмен электронами между инертным электродом и ионами. Если, например, окисленная форма Ре + получает от платинового электрода электроны, восстанавливаясь до ионов Fe +, то электрод заряжается положительно, а раствор — отрицательно за счет избыточной концентрации анионов, например С1 , если в растворе соль ЕеС1з. Присоединение электрона ионом Fe + становится постепенно более затруднительным и, наконец, устанавливается равновесие между положительно заряженным электродом и слоем анионов, определяющее величину редокс-потенциала. В конечном итоге происходит реакция ЕеЗ++е ч=ьЕе +. Направление данной реакции зависит от [c.104]

Инертный проводник I рода (например, Р1), находящийся в контакте с равновесной системой (1), становится электродом данного полуэлемента —приобретает определенный потенциал, называемый окислительно-восстановительным (редокси-потенциал). Знак и величина его измеряются по отношению к нормальному водородному [c.327]

В гальванических элементах могут реализоваться два принципиально различных типа электрохимических редокс-взаимодействий. В первом случае сами электроды участвуют в окислительно-восстановительной реакции, как, например, в элементе Даниэля—Якоби. Гальванические цепи такого типа можно назвать редокс-цепями с расходуемыми или активными электродами. Во втором случае вещество электродов инертно по отношению к реакции, протекающей в растворе. Рассмотрим элемент, схема которого приведена на рис. 84. В отличие от элемента Даниэля—Якоби здесь электроды не участвуют во взаимодействии, а являются лишь передатчиками электронов между ионами, находящимися в растворах. Левый полуэлемент представляет собой раствор, состоящий из смеси солей и Sn , в который погружен платиновый электрод. На поверхности электрода устанавливается равновесие Sn + 2е" Sn , которое и определяет потенциал [c.179]

Если равновесие сдвинуто влево (вправо), на инертном электроде возникает отрицательный (положительный) потенциал и редокс-система является хорошим восстановителем (окислителем). Чем более положителен редокс-потен-циал, тем более сильным окислителем является система, поэтому система с более положительным потенциалом бу- [c.124]

Металлические индифферентные электроды не участвуют в электрохимической реакции, а только обеспечивают перенос электронов для окислительно-восстановительной реакции, протекающей в растворе. Такие электроды представляют собой проволоку, пластину или сетку, изготовленную из инертных металлов (платина, золото, палладий), а также графит, погруженные в раствор, содержащий сопряженную редокс-пару. Потенциал такого электрода зависит от активности окисленной и восстановленной форм данной редокс-пары. Например, редокс-потенциал платинового электрода, погруженного в раствор, содержащий Ре" и Ре" [c.253]

Если восстановителем является металл, который в гальваническом элементе выполняет функцию электрода, то его потенциал называют электродным. Если речь идет о потенциале вещества, которое не может служить электродом и требует использования инертного электрода, /го потенциал такого вещества называют окислительно-восстановительным (редокс-потенциалом). [c.181]

Ре(Зо/сс-электрод — это электрод из инертного металла, являющегося переносчиком электронов, погруженный в раствор, содержащий одновременно как окисленную, так и восстановленную формы, например, ионы Fe + и Fe2+ или Sn + и Sn2+. Потенциал редокс-электрода выражается уравнением [c.143]

Следует заметить, что к электродным потенциалам относятся равновесные потенциалы, непосредственно связанные с материалом электрода. Именно этим они отличаются от редокс-потенци-алов, для которых материал электрода не имеет значения, так как он считается химически инертным по отношению ко всем присутствующим в растворе веществам, и от мембранных потенциалов, для которых разность потенциалов, появляющаяся на мембране, измеряется с помощью пары одинаковых электродов. В зависимости от природы электродной реакции различают несколько типов электродов. [c.109]

Окислительно-восстаповительный потенциал (редокс-потенциал) — потенциал, устанавливающийся при погружении плагины или золота (инертный электрод) в окислительно-восстановительную среду, т. е. в раствор, содержащий как восстановитель (Вое.), так и окислитель (Ок.).Если реакцию окисления-восстановления представить уравне1шем Ок.-Ь/гё" Вос., то количественная зависимость О.-в. п. от концентрации (точнее активностей) реагирующих веществ выражается уравнением Пернста [c.92]

В КИСЛЫХ растворах систем Ре +/Ре + или хинон/гидрохинон. Как и следовало ожидать, при продувании через эти растворы инертного газа уп = 0. Если же к инертному газу добавлялся кислород, то Еуп ф О, причем потенциал Аи-электрода не менялся, а для смещался в сторону более положительных значений. Величина уи закономерно зависела как от так и от концентрации редокс-компонентов системы. Эти результаты наглядно указывают на большую селективность Р1-электродов к системе О2/Н2О в сравнении с Аи-электродами. [c.59]

В общем случае, если равновесие реакции Ох + ие Red сдвинуто влево, то на инертном электроде возникает отрицательный потенциал и редокс-система является хорошим восстановителем. Чем положительнее окислительно-восстановительный потенциал, тем она является более сильным окислителем. В табл. 4.3 [c.117]

В этой главе рассматривается электролитическое поведение органических гетероциклических соединений, обусловленное их способностью присоединять или отдавать электроны, т. е. восстанавливаться или окисляться. Обычно при помощи инертных индикаторных электродов измеряется либо зависимость окислительновосстановительного потенциала (редокс-потенциала) от отношения (окисленная форма)/(восстановленная форма), либо зависимость силы тока от приложенного напряжения. Первая зависимость исследуется потенциометрическим методом, вторая — полярографическим или, в общем случае, вольтамперометрическим методом. В основном все электрохимические измерения относятся к одному из этих методов. В ряде случаев для решения специальных вопросов, недоступных двум классическим методам, техника этих методов изменялась, не затрагивая теоретических основ. [c.228]

Инертный проводник I рода (например, Р1), находящийся а контакте с равновесной системой (1), становится электродом данного полуэлемента — приобретает определенный потенциал, называемый окислительно-восстановительным (редокси-потен-циал). Знак и величина его в первую очередь зависят от соотношения между электроноакцепторной активностью окисленной формы данного атома или иона (ОФ) и их способностью быть донором электронов в виде восстановленной формы (ВФ). [c.163]

Потенциал электрода, изготовленного из благородного металла, например из платины, иридия, золота, палладия, чувствителен к присутствию в растворе любой окислительно-восстановительной системы, например Мп04 [Мп ", В этом случае металл является лишь посредником в обмене электронами между окисленной и восстановленной формами вещества. Хотя в действительности все электроды являются окислительно-восстановительными, термин редокс-электрод обычно применяют только к инертным металлическим электродам, находящимся в контакте с окисленной и восстановленной формами окислительно-восстановительной системы. При этом редокс-потенциалом называют потенциал инертного металлического электрода, обусловленный равновесием [c.116]

Для измерения активностей ионов А ", Си " и др., а также окислительно-восстановительных потенциалов применяют активные и инертные металлические электроды. Активные электроды изготавливают из металлов, офазующих восстановленную форму обратимой редокс-системы М /М. На поверхности таких электродов (хотя и не всегда) устанавливается потенциал, который является функцией активности соответствующего иона. Однако в присутствии ионов более благородных металлов поверхность электрода покрывается слоем этого металла и приобретает совершенно иные электродно-активные свойства. К тому же, если в исследуемом растворе присутствуют компоненты другой окислительновосстановительной системы, на электроде может возникнуть смешанный потенциал (см. раздел 4.2.2). Потенциал электрода зависит также от образования оксидной пленки на его поверхности. Кроме [c.172]

При потенциометрическом титровании окислительно-восстановительных систем в растворе готовится электрохимическая ячейка, потенциал которой измеряется как функция количества титрующего агента. При титровании необходимо иметь два электрода. Один из них — электрод сравнения. Вместе с раствором он образует полуэлемент с определенными, по существу постоянными параметрами. Самым соверщенным электродом сравнения является водородный, но в соответствующих условиях каломельный или хлорсеребряный электроды также ведут себя удовлетворительно. В определенных условиях электрод сравнения может быть введен прямо в титруемый раствор, но обычно он связан с ячейкой для титрования посредством солевого мостика. Когда в качестве электрода сравнения используется водородный электрод, применение солевого мостика необходимо, так как следует опасаться каталитического восстановления. Другой электрод является индикаторным. Обычно он изготавливается из инертного металла, например платины или золота. Иногда в качестве индикаторного электрода используется капельный ртутный или электрод из чистого графита. Индикаторный электрод вместе с раствором редокс-вещества образует полуэлемент. Два соединенных полуэлемента представляют собой электрохимическую ячейку, которая является объектом исследования. Титрующий агент вводится в раствор определенными дозами. После каждой дозы рабочего раствора (титранта) необходима некоторая выдержка, пока потенциал не установится и не станет постоянным. После того, как потенциал установится, прибавляется следующая доза рабочего раствора (титранта). Если окисляющий или восстанавливающий агенты являются сильными [c.67]

ГОЛОГО платинового электрода также трудно поддерживать на постоянном уровне при повторных измерениях. Очевидно, необходимы дополнительные исследования для выработки подхода, позволяющего более полно описать редокс-процессы на-поверхности платины или найти простой способ переградуировки электродов при дрейфе их потенциала. Альтернативой может быть присоединение к поверхности потенциомет-рически инертного электрода известной редокс-пары. [c.137]

Заметим также, что в принципе редокс-потенциал не должен зависеть от материала инертного электрода. Однако на практике, особенно в растворах, содержащих ионы с сильными окислительными свойствами, например Со ", МПО4 , СггО и Се" ", наблюдаемый потенциал может изменяться вследствие окисления поверхности электрода. Иногда расхождение потенциалов достигает 200 мВ, что вызывает трудности при проведении аналитических измерений. [c.118]

Так как скачок потенциала на инертном электроде измеряет работу окисления-восстановления веществ в растворе, то он не зависит от природы инертного металла. Окислительно-восстано-вительный потенциал часто называют редокс (гес1ох)-потенциа-лом (от латинских слов гес1ис1ю — восстановление и oxydatio — окисление). [c.220]

Электроды третьего рода (редокс-электроды) характеризуются тем, что все участники электродной реакции находятся в растворе. Применяемый в них инертный металл служит лишь резервуаром электронов и непосредственного участия в электродном процессе не принимает. Например, электродом третьего рода является электрод Fe +, Fe + Pt, состоящий из платиновой пластинки, находящейся в растворе, содержащем ионы железа различной валентности (например, раствор РеСЬ и Fe la). Платиновая пластинка приобретает определенный потенциал вследствие того, что ионы железа различной валентности превращаются друг в друга, отдавая ей излишние электроны или приобретая от нее недостающие. [c.240]

Инертный металл в сочетании с ОВ-системой называют окислительно-восстановительным или ред окс-электродом (от лат. redu tion — восстановление, oxidation — окисление), а возникающий иа этом электроде потенциал называют окислитсльно-восстаиовительным (ОВ) или редокс-по-теициалом. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология