Потенциала скачок металла

Электродный потенциал представляет собой сложную величину определяемую тремя отдельными скачками потенциала скачком потенциала на границе металл электрода — платина и скачками [c.214]

Из известного уравнения для плоского конденсатора следует, что плотность заряда прямо пропорциональна скачку потенциала между металлом и раствором, обусловленному ионным двойным слоем [c.262]

Было предположено, что энергию активации электрохимических реакций можно разложить на химическое и электрическое слагаемые. Первое из них отвечает тому случаю, когда скачок потенциала между металлом и раствором ( mil) равен нулю его можно обозначить через Uq. Второе слагаемое отвечает изменению энергии активации вследствие создания электрического поля в двойном слое за счет появления скачка потенциала g MiL это слагаемое [c.348]

Таким образом, при погружении металла в воду или в раствор, содержащий ионы, данного металла, на поверхности раздела металл раствор образуется двойной электрический слой и возникает разность потенциалов скачок потенциала) между металлом и раствором. Величина этой разности потенциалов зависит от свойств металла и раствора, в особенности от концентрации ионов данного металла в растворе и от характера взаимодействия между частицами в двойном электрическом слое. [c.417]

Разность внешних потенциалов измерить можно, а поверхностный потенциал измерить нельзя, так как каждое измерительное устройство обладает собственным поверхностным потенциалом. Разность двух поверхностных потенциалов при контакте различных фаз называют контактным потенциалом. Этот потенциал неизмерим по той же причине, что и отдельный поверхностный потенциал. Поэтому определить абсолютное значение внутреннего потенциала невозможно. Соответственно, неопределим скачок внутреннего потенциала между металлом и раствором, в который погружен металл, т. е, абсолютный потенциал электрода. [c.133]

При специфической и ориентированной адсорбции двойной электрический слой, в отличие от случая обмена ионами, целиком расположен внутри одной из фаз. Обмен ионами, специфическая и ориентированная адсорбции могут сопутствовать друг другу, что приводит к сложному строению двойного электрического слоя. Например, при одновременном обмене ионами и значительной специфической адсорбции возможна перезарядка поверхности с изменением знака г 3 -потенциала (рис. 12.3). Скачок потенциала между металлом и раствором называют абсолютным электродным потенциалом. [c.230]

Рассмотрим теперь проблему абсолютного скачка потенциала. Поскольку невозможно измерить электрическую разность потенциалов между точками, расположенными в различных по составу фазах (см. гл. VI), то эту проблему нельзя решить экспериментальным путем. Можно показать, что величина Дрф не может быть рассчитана и чисто термодинамически без привлечения модельных представлений. Но если на основе модельных представлений оценить поверхностные потенциалы раствора и металла х , то тогда Арф можно рассчитать по уравнению (VII.33), воспользовавшись опытной величиной вольта-потенциала раствор — металл А р4. Различные модельные методы оценки поверхностного потенциала воды довольно хорошо сходятся и приводят к я 0,1 В. Значительно большую трудность представляет оценка поверхностного потенциала [c.189]

Таким образом, разность потенциалов в водных растворах в отсутствие двойных ионных слоев отвечает контактному потенциалу, который имел бы место при погружении металлов в воду, если бы вода была изолятором. При других концентрациях, не отвечающих нулевым растворам, э. д. с. будет отличаться от только что рассмотренной на величину скачков потенциала в ионных двойных слоях. При этом ионные двойные слои образуются всегда так, что обусловленная ими э. д. с. удовлетворяет требованиям термодинамики. Из этого следует, что адсорбция каких-либо молекул на электродах, приводящая к изменению контактного потенциала — к изменению ионных двойных слоев, происходит всегда так, что электродвижущая сила остается прежней. Влияние адсорбции на потенциал двух металлов, погру- [c.384]

Чистые металлы корродируют медленно (даже железо). Однако технические металлы, содержащие различные примеси, корродируют гораздо быстрее. Значит, наличие примесей в металлах — одна из причин ускорения коррозии. Поясним это на примере. Чистые цинк и железо в воде корродируют медленно, но если пластинки этих металлов привести в соприкосновение, коррозия цинка резко ускорится, железа — прекратится вообще. Объясняется это явление следующим образом. Как известно, вследствие частичной растворимости на поверхности металла, погруженного в воду, возникает отрицательный заряд, а контактирующий с поверхностью металла раствор заряжается положительно. Возникающий скачок потенциала между металлом и раствором (электродный потенциал) препятствует дальнейшему выходу катионов из кристаллической решетки металла в раствор, т. е. растворению металла. Этот скачок потенциала будет тем больше, чем левее в ряду напряжений расположен металл. Если в растворе присутствует кислород, то он будет выступать как окислитель, снимая с поверхности металла электроны, и процесс растворения металла, следовательно, будет продолжаться (см. уравнение реакции ржавления железа). Окислителем по отношению к металлу в растворе могут также выступать ионы водорода при растворении металлов в растворах кислот или воде. Но поскольку концентрация ионов водорода в чистой воде очень мала, то для вытеснения водорода из воды, т. е. ра- [c.261]

Если начальная скорость перехода ионов из раствора на металл и начальная скорость перехода ионов из металла в раствор будут равны, двойной слой не образуется. Однако это не означает, что скачок потенциала на границе металл/электролит будет равен нулю. На поверхности металла адсорбируются молекулы воды и их диполи обусловливают возникновение скачка потенциала. Скачок потенциала может возникнуть и за счет адсорбции поверхностью металла ионов, находящихся в растворе. Но даже когда нет адсорбированных на поверхности металла молекул или ионов, т. е. когда заряд поверхности равен нулю, то и тогда наблюдается скачок потенциала на границе металл/электролит, так называемый потенциал нулевого заряда. [c.288]

На поверхности контакта двух проводящих фаз электрохимической системы (различной химической природы, агрегатного состояния и типа проводимости) наблюдаются скачки потенциала. Сумма скачков потенциала на всех границах раздела фаз равновесной электрохимической системы называется электродвижущей силой (ЭДС) элемента или цепи. Она может быть непосредственно измерена как разность потенциалов фаз, находящихся на концах цепи. Для электрохимических систем характерны три основные типа скачков потенциала скачки потенциала металл — раствор, раствор — раствор и металл — металл. [c.280]

Величина и знак электродного потенциала. Скачок потенциала на границе металл — раствор, как и разность потенциалов между двумя точками, находящимися в различных фазах, экспериментально измерить невозможно. Можно измерить лишь ЭДС электрохимического элемента. Иначе говоря, опытным путем можно определить только относительные величины так называемых электродных потенциалов, т. е. ЭДС цепи, составленной из данного электрода и некоторого стандартного электрода, потенциал которого условно принимается равным нулю. Таким стандартным электродом, или электродом сравнения, является обратимый водородный электрод, в котором газообразный водород находится при давлении 101,3 кПа [c.248]

Действительно, если бы элемент был замкнут, например, железной проволокой, то вместо одного скачка потенциала между металлами фси/гп в цепи было бы два таких скачка фсп/ре+ фре/гп Однако эта сумма, согласно закону Вольта, для цепи Си—Ре—Zп равна скачку потенциала между медью и цинком, т. е. фСи/2п= фСи/Ре + фРе/2п. [c.246]

Если электрический ток анодного направления протекает через оксидированный электрод, то полный скачок потенциала между металлом и раствором составляется несколькими слагаемыми [c.122]

Если электрод идеально поляризуем, т.е. через его поверхность раздела не могут проходить электрические заряды, то последнюю легко довести до любого заданного потенциала и поддерживать с помощью внешнего источника электродвижущей силы. Обозначим потенциал в точках электролита, находящихся в непосредственном контакте с электродом, через Фо- Этот потенциал будем отсчитывать от потенциала бесконечно удаленных точек раствора электролита. Если там же помещен электрод сравнения, то потенциал рассматриваемого электрода относительно него также равен Фо (если пренебречь изменением фазового скачка потенциала между металлом и раствором при заряжении первого). [c.68]

Стандартный электрохимический потенциал иона, )х, имеющий заряд г, равен .1= 1+егФ (где р, — стандартный химический потенциал этого иона в растворе с учетом дипольного скачка потенциала на границе фаз Ф — скачок потенциала между электродом и плоскостью разряда [6—8]). Если разряжающийся ион находится на расстоянии от электрода, меньшем толщины двойного электрического слоя, входящий в (6) потенциал будет отличаться от полного скачка потенциала между металлом и объемом раствора (см. разд. 1.4). [c.206]

Химический потенциал электронов металла, как будет показано в дальнейшем, определяется работой выхода электрона из металла и скачком потенциала Хе на межфазной границе, возникающего вследствие вылета электрона за пределы поверхности металла, т. е. [c.276]

Если условиться считать электродный скачок потенциала от металла к раствору, то потенциал электрода откуда получим уравнение [c.17]

Адсорбция поверхностью электрода полярных молекул приводит к образованию адсорбционного скачка потенциала. При этом скачок потенциала в металле и ионный двойной слой изменяются так, что суммарный скачок потенциала, если между металлом и раствором есть равновесие, остается прежним. [c.19]

Электродный потенциал представляет собой сложную величину, определяемую тремя отдельными скачками потенциала скачком потенциала на границе металл электрода — платина и скачками потенциала на границах металл — раствор и платина — раствор. Теория возникновения электродного потенциала должна исходить поэтому из определенных представлений о природе контактного потенциала между двумя металлами и скачка потенциала на границе металл — раствор. [c.210]

Обычно в момент погружения металла в раствор п Ф п ш наблюдается преимущественный переход ионов в одном направлении. В результате этого возникает скачок потенциала между металлом и раствором, который, в свою очередь, изменяет энергетические состояния ионов. С течением времени, при достижении равновесия частоты переходов ионов в обоих направлениях, выравниваются [c.224]

Уравнение (481) определяет только величину заряда, независимо от его происхождения, поэтому оно приложимо к электрокапиллярным кривым, полученным в любых растворах, в том числе и в растворах, содержащих поверхностно-активные вещества. При одном и том же потенциале, например при потенциале 81 (на рис. 32, а ему отвечает вертикальная пунктирная прямая), заряд поверхности металла, вычисленный по уравнению Липпмана, в зависимости от природы присутствующих в растворе частиц будет различным. В растворе КЫОз он отрицательный, в растворе КВг — равен нулю, а в растворах К1 и Кг5 — положительный. Таким образом, данные электрокапиллярных кривых, так же как и данные, полученные при изучении электрокинетических явлений, указывают на возможность перезарядки поверхности металла в присутствии поверхностно-активных веществ при сохранении неизменной общей величины скачка потенциала между металлом и раствором. [c.248]

Из известного уравнения для плоского конденсатора следует, что скачок потенциала между металлом и раствором ьм будет прямо пропорционален плотности заряда, т. е. [c.268]

Величина электродного потенциала в общем случае не совпадает ни с нернстовским потенциалом, ни с разностью между нернстовскими потенциалами металла и электрода Н+/Н2, Р1, так как включает в себя еще и контактный потенциал между данным металлом и платиной. Понятие об электродном потенциале поэтому сложнее, чем понятие о скачке потенциала между электродом и раствором и не может быть сведено к нему. Так называемая физическая теория электрохимических систем, сформулированная Вольта еще в начале прошлого века, отводила особое место контакту между двумя разнородными металлами. По этой теории э.д.с. электрохимической системы считается равной вольта-потенциалу между двумя разнородными металлами, а скачок вольта-потенциала между металлом и раствором принимается равным нулю. Возникновение тока в электрической системе объясняется при этом следующим образом. Если привести в непосредственное соприкосновение два различных металла (рис. 25,а), то э.д.с. не возникнет, так как [c.201]

Скачки потенциала между точками а и Ь я д п г следует от[1ести к поверхностным потенциалам между металлом М и вакуумом V их можно обозначать соответственно через у.ум, Хм V- Естественно, что у V м V Скачок потенциала между точками с и расположенными в металлических фазах. Нг и М1, представляет собой разность соответствующих внутренних потенциалов — Ям,.м2. Точки е—/ и п—р — это места, где локализуются разности внутренних потенциалов металл 1—раствор 1 и раствор 2 — металл 2 их следует записывать соответственно й м,д, и (потенциалы ьм часто называют также нерпстовскнми и обозначают, как и электродный потенииал, буквой < , хотя в действительности физический смысл их иной). Разность потенциалов между точками а я В представляет собой вольта-потенциал между металлами М, и Мг, т. е. величину Км,,м а разность потенциалов в точках В и С является вольта-потенциалом между металлом М и раствором Ь],т. е. Км,,ь,-Наконец, скачок потенциала между точками I и т является гальвани-потенциалом между растворами Ь и Ьг и записывается как Здесь следует различать два случая. Если растворы Ь] и Ег отвечают двум несмешивающимся растворителям, то будет гальвани-потенциалом между двумя жидкостями или фазо-вы.м жидкостным потенциалом. Если же растворы Ь) и Ьг отличаются друг от друга природой или концептрацией электролита, но не природой растворителя, то этот потенциал будет диффузионным потенциалом его обозначают обычно как [c.31]

Гальвани-потенциалы запишем в форме, ф (нижний индекс от- носится к фазе, из которой направлен скачок, а верхний — к фазе, Б которую он направлен). Значит — это скачок потенциала между металлом и раствором (потенциал электрода) м Ф — коН тактный потенциал з,.ф / — диффузионный потенциал, если растворители одинаковы, или жидкостный [ютенциал, если растворители ограниченно растворимы друг в друг( [c.133]

Советским электрохимикам удалось создать тонкую экспериментальную методику исследования электродных процессов оо-строение поляризационных кривых в стационарных и нестационарных условиях, метод с использованием переменных токов, ос-циллографический метод, позволяющий установить временную зависимость потенциала электрода при пропускании тока постоянной силы, метод меченых атомов и др. Новые инструментальные методы раскрыли перед исследавателями более широкие горизонты. Так, было показано, что основным фактором, определяющим возникновение скачка потенциала на границе между металлом и раствором, является двойной электрический слой из зарядов металла и ионов раствора. Было найдено, что на условия появления и величину скачка потенциала между металлом и раствором большое влияние оказывает адсорбция и ориентация дипольных молекул. Сопоставление данных, полученных при изучении электрокапиллярных я влений, пролило яркий свет на роль поверхностно активных и коллоидных веществ, адсорбирующихся на поверхности электродов. [c.3]

При отрыве флажка происходит резкий скачок потенциала в отрицательную сторону, обусловленный возникновением СОП по месту отрыва. В момент подключения катодного электрода (для наиболее полного стравливания поверхности по месту (50П) потенциал резко спадает практически до значения стаодонарно-го потенциала этого металла. Нагружение бывшей СОП производится после отключения катодного Электрода и установления стационарного Потенциала по месту СОП. Как следует из графика, в момент приложения нагрузки разблагораживание потенциала бывшей СОП, в отличие от потенциала старой поверхности, не пронсходит. Аналогичное явление наблюдается и при деформировании СОП для ряда других углеродистых сталей (Ст. 2, Ст. 3, Ст. 30, Ст. 40, Ст. 45), Таким образом, СОП (вернее, бывшая С(ЗП) сталей не подвержена де формаиионной активации, i, е, з чение а для нее практически равно нулю [62]. [c.87]

На рисунке показано распределение потенциала между металлом и растворш алектролита при различных степенях пассивности металла. Показаны общий скачок потенциала АФ и скачки потенциала в двойном ионном слое А(р и поверхностном лое металла Л [c.15]

При титровании слабосолянокислого горячего раствора, содержащего висмут и трехвалентное железо, сначала восстанавливается железо до двухвалентного состояния. По окончании его восстановления 1 капля 0,1 п. раствора Ti l вызывает изменение потенциала на 0,2 в. При дальнейшем прибавлении Т1С1з ион висмута восстанавливается до металла. По окончании восстановления висмута наступает второй скачок потенциала. Скачки потенциалов лежат соответственно при + 120 и —120 мв относительно каломелевого электрода с насыщенным раствором КС1. [c.266]

Однако представление о существовании резкой границы раздела между металлом и раствором электролита приводит к противоречию с опытными данными о емкости ДЭС, так как емкость плотного слоя должна выражаться через функщж) диэлектрического отклика всей контактной системы металл-раствор, зависящей как от свойств растворителя в диффузной области, так и от свойств электронной структуры металла. В связи с этим, а также для разрешения проблемы гальвани- и вольта-потенциалов, Фрумкин и Эршлер предложили ввести в уравнение связи потенциала нулевого заряда с работой выхода поправки на поверхностные скачки потенциала в металле Sx и в адсорбционном слое Sx Однако отсутствие удовлетворительных методов расчета или априорного предсказания этих величин оставляет проблему скачка потенциала в рамках традиционного подхода [c.284]

В отличие от теории Гуи, величина да в выражении (513) зависит не от всего скачка потенциала между металлом и раствором, а от той его части, которая приходится на падение потенциала в диффузной области двойного слоя. Чтобы найти величину q , Штерн предполагает, что энергия иона на поверхности металла и в растворе не одинакова. Она отличается на величину, которая слагается из электрической работы переноса иона из глубины раствора в ге-льмгольцевский слой fifi и из энергии адсорбции иона Ф. Рассуждая так же, как при выводе адсорбционной изотермы Ленгмюра, Штерн приходит к следующему уравнению [c.274]