Константы скорости реакций синтеза метанола

Расчеты проводились на основе двухфазной модели, учитывающей внешний тепло- и массообмен между наружной поверхностью зерна катализатора и потоком реакционной смесп, а также продольный перенос тепла по скелету катализатора. Константы скорости реакций синтеза метанола А , и конверсии СО Ага выбирались близкими для медьсодержащего катализатора фирмы ТС1 к у (240°С) = = 1,2 моль/(м с атм), А 2(240°С) = 9 моль/(м с атм). Энергии активации для обеих реакций выбирались одинаковыми Еу = Е = = 71,5 кДж/моль. Константы скоростей реакций в расчетах варь-провались. [c.218]

На основании различных представлений о механизме процесса рядом исследователей (Г. Натта, В. М. Чередниченко и М. И. Темкин, Н. Учид и И. Огино, В. М. Померанцев и др.) предложены уравнения кинетики реакции синтеза метанола из водорода и окиси углерода. Удовлетворительное постоянство константы скорости (в пределах 10%) дает уравнение В. М. Померанцева (ранее теоретически предсказанное В. М. Чередниченко и М. И. Темкиным), выведенное исходя из предположения, что лимитирующей стадией процесса является адсорбция водорода на поверхности катализатора [c.256]

Оба эти уравнения выведены в развитие предложенных Темкиным и Чередниченко теоретических уравнений, предполагающих, что лимитирующей стадией процесса синтеза метанола является адсорбция водорода [уравнение (У-6)] или адсорбция окиси углерода [уравнение (V- )]. Однако при изменении состава исходной реакционной смесп (СО Н2 = 1 2 или 1 9) константа скорости, рассчитанная по уравнениям (У-6) и (V- ) при давлении 250 ат и постоянной температуре, меняется на 30— 80% в зависимостп от объемной скорости и в 1,5—2 раза отличается от значения константы скорости, определенной для соотношения СО Н2 = 1 4. Таким образом, реакция синтеза метанола, по-видимому, относится к сложным процессам, лимитирующая стадия которых в зависимости от условий может меняться. [c.406]

Более полно изучена кинетика синтеза метаиола на цинк-хромовом катализаторе. При выводе кинетических уравнений принимались разные лимитирующие стадии хемосорбция исходных компонентов, десорбция метанола, гидрирование поверхностных соединений. В результате получались кинетические уравнения, описывающие экспериментальные данные в конкретных условиях принятой методики, но не описывающие данных, полученных в других условиях, а в отдельных случаях константы скорости реакции, например, рассчитанные по уравнениям 2.20, [c.64]

Для области температур, в которой скорость синтеза метанола из СО и Нд достаточно велика (выше 300°), величина констант равновесия реакции значительно меньше единицы (табл. 7). Поэтому, как и в синтезе аммиака, для получения заметных выходов метанола необходимо применять довольно высокие давления. Так, при 350° и давлениях в 100 и 300 ат равновесное содержание метанола при пропускании смеси 2П2+1СО равно соответственно 3,7 и 19,5%. [c.79]

В одной из серии работ японских исследователей [79],посвященных дипиридильным комплексам, был сделан вывод о каталитическом электровосстановлении акрилонитрила в присутствии комплекса кобальта(1) с 2,2 -дипиридилом. Однако в опубликованной позднее статье [82] показано, что этот вывод является ошибочным. Каталитические токи были обусловлены реакцией двухэлектронного восстановления разнолигандного комплекса кобальта(1) с акрилонитрилом и 2,2 -дипиридилом. В этом исследовании оценены константы равновесия и скорости образования разнолигандного комплекса и приведен его спектр поглощения. При встречном синтезе была использована реакция восстановления смеси перхлората кобальта и лиганда в метаноле тетрагидроборатом натрия идентификация комплексов проведена по УФ-спектрам. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология